3-methylene-5α-cholestane | 1173-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methylene-5α-cholestane
• 英文别名: 3-Methylen-5α-cholestan；(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-3-methylidene-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 1173-33-7
• 化学式: C₂₈H₄₈
• 分子量: 384.689
• InChiKey: OMXMJJANSZPKPZ-JQLPBIJHSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  451.2±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-5α-cholestane 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 生成 5-Alpha-胆甾烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  One-pot reductive cleavage of exo-olefin to methylene with a mild ozonolysis-Clemmensen reduction sequence

  摘要：

  A one-pot exo-olefin reductive cleavage was for the first time developed. The reaction could proceed under a mild condition avoiding the use of hazardous and expensive reagents. Meanwhile, a TMSCl-mediated Clemmensen reduction in alcoholic solvent was also examined. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.06.102
• 作为产物：
  描述：

  5-Alpha-胆甾烷-3-酮 在 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methylene-5α-cholestane
  参考文献：
  名称：

  3-卤代-3-甲基-5α-胆甾烷差向异构体的制备及构型测定

  摘要：

  通过使盐酸与两种差向异构的3-羟基-3-甲基-5α-胆甾烷反应，制得3α-氯-3β-甲基-和3β-氯-3α​​-甲基-5α-胆甾烷。用四甲基-1-氯乙烯基胺作为氯化剂，可以获得更好的收率和更清洁的转化率。两种3-甲基-5α-胆甾醇与三苯基膦-四氯化碳或三氯化磷-吡啶的反应生成了3-甲基-5α-胆甾-2-烯，3-甲基-5α-胆甾-3-烯和3-亚甲基-5α-胆甾烷。通过用（二乙基氨基）三氟化硫处理两个3-甲基-5α-胆甾烷-3-醇，获得了两个差向异构的3-氟-3-甲基-5α-胆甾烷。3-卤代-3-甲基-5α-胆甾烷的构型由它们的13个决定C nmr光谱。两种3-卤代-3-甲基-5α-胆甾烷差向异构体的可用性使800-400 cm -1区域的红外光谱得到了明确的解释。

  DOI：

  10.1039/p19860000251

文献信息

• Controllable Isomerization of Alkenes by Dual Visible‐Light‐Cobalt Catalysis
  作者：Qing‐Yuan Meng、Tobias E. Schirmer、Kousuke Katou、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.201900849

  日期：2019.4.16

  We report herein that thermodynamic and kinetic isomerization of alkenes can be accomplished by the combination of visible light with Co catalysis. Utilizing Xantphos as the ligand, the most stable isomers are obtained, while isomerizing terminal alkenes over one position can be selectively controlled by using DPEphos as the ligand. The presence of the donor–acceptor dye 4CzIPN accelerates the reaction

  我们在本文中报道，烯烃的热力学和动力学异构化可以通过将可见光与Co催化相结合来完成。使用黄磷作为配体，可以获得最稳定的异构体，而通过使用DPEphos作为配体可以选择性地控制末端烯烃的异构化。供体-受体染料4CzIPN的存在进一步促进了反应。在没有任何其他配体的情况下，通过使用4CzIPN和Co（acac）2可以有效地实现环外烯烃向相应内环产物的转化。光谱学和光谱电化学研究表明，Co I参与了Co氢化物的生成，而Co氢化物随后会添加到烯烃中以引发异构化反应。
• Ammonium Formate/Palladium on Carbon: A Versatile System for Catalytic Hydrogen Transfer Reductions of Carbon-Carbon Double Bonds
  作者：Zdzisław Paryzek、Hanna Koenig、Bartłomiej Tabaczka

  DOI：10.1055/s-2003-41024

  日期：——

  Various carbon-carbon double bonds in olefins and α,β-unsaturated ketones were effectively reduced to the corresponding alkanes and saturated ketones, using ammonium formate as a hydrogen transfer agent in the presence ofPd/C as catalyst in refluxing methanol.

  以甲酸铵为氢转移剂，Pd/C为催化剂，甲醇回流。
• Efficient and Stereoselective Nitration of Mono- and Disubstituted Olefins with AgNO₂ and TEMPO
  作者：Soham Maity、Srimanta Manna、Sujoy Rana、Togati Naveen、Arijit Mallick、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/ja311942e

  日期：2013.3.6

  common and versatile reagent. Its synthesis from olefin is generally limited by the formation of mixture of cis and trans compounds. Here we report that silver nitrite (AgNO2) along with TEMPO can promote the regio- and stereoselective nitration of a broad range of olefins. This work discloses a new and efficient approach wherein starting from olefin, nitroalkane radical formation and subsequent transformations

  硝基烯烃是一种常见且用途广泛的试剂。它从烯烃合成通常受到顺式和反式化合物混合物的形成的限制。在这里，我们报告亚硝酸银 (AgNO2) 与 TEMPO 一起可以促进范围广泛的烯烃的区域和立体选择性硝化。这项工作公开了一种新的有效方法，其中从烯烃开始，硝基烷烃自由基形成和随后的转化以立体选择性方式导致所需的硝基烯烃。
• Liquid crystals based on hypervalent sulfur fluorides
  作者：Peer Kirsch、Jörg T. Binder、Enno Lork、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.11.015

  日期：2006.5

  New liquid crystals with a pentafluorosulfanyl function as their polar terminal group were prepared and fully characterized. The synthetic key step was the triethyl borane-catalyzed addition of SF5Br to a suitable olefin precursor, followed by dehydrobromination. The most interesting characteristic of the new materials is their combination of high polarity (Δɛ) with very low birefringence (Δn), which

  制备并充分表征了具有五氟硫烷基官能团作为其极性末端基团的新液晶。合成关键步骤是将三乙基硼烷催化的SF 5 Br加至合适的烯烃前体中，然后进行脱氢溴化。新材料最有趣的特性是它们的高极性（Δwith）和极低的双折射（Δn）的组合，这对于移动应用的LCD尤为重要。
• Synthesis and transformations of metallacycles 42. Cp2ZrCl2-Catalyzed cycloalumination of 3-methylidenespiro[cyclobutane-1,3′-(5′α)-cholestane] with Et3Al
  作者：U. M. Dzhemilev、R. A. Tuktarova、I. I. Islamov、L. M. Khalilov、Z. A. Starikova、V. A. D’yakonov

  DOI：10.1007/s11172-013-0027-z

  日期：2013.1

  A Cp2ZrCl2-catalyzed cycloalumination of 3-methylidenespiro[cyclobutane-1,3′-(5′α)-cholestane] with Et3Al gives 3-ethyl-3-aluminadispiro[cyclopentane-1,1′-cyclobutane-3′,3″-(5″α)-cholestane] in 84% yield.

  在Cp2ZrCl2催化下，3-亚甲基螺[环丁烷-1,3′-(5′α)-胆甾烷]与Et3Al发生环铝化反应，以84%的收率得到3-乙基-3-铝双螺[环戊烷-1,1′-环丁烷-3′,3″-(5″α)-胆甾烷]。