tert-butyl(hexa-4,5-dien-1-yloxy)dimethylsilane | 156417-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(hexa-4,5-dien-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl(hexa-4,5-dienyloxy)dimethylsilane
• CAS: 156417-03-7
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: MZIHSAIWIPJNRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(hexa-4,5-dien-1-yloxy)dimethylsilane 在 对硝基苯酚 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到tert-butyl-[(3E,6E)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-methylidenedeca-3,6-dienoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of cross-conjugated trienes by dimerization of allenes with palladium-phenol catalyst

  摘要：

  通过二聚化单取代丙二烯在含有Pd2(dba)3、对硝基苯酚和P(对甲苯基)3的催化体系作用下，合成了跨共轭三烯。

  DOI：

  10.1039/a807527a
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 二环己胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl(hexa-4,5-dien-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的铜催化的艾伦和1,3-二烯的硼氢化反应

  摘要：

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201300443

文献信息

• Cascade Copper-Catalyzed 1,2,3-Trifunctionalization of Terminal Allenes
  作者：Wanxiang Zhao、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.6b05216

  日期：2016.8.10

  A cascade cyanation/diborylation of terminal allenes proceeds efficiently with copper catalysis using bis(pinacolato)diboron (B2Pin2) and N-cyano-N-phenyl-p-methylbenzenesulfonamide (NCTS) as reagents. Mechanistic studies suggest that the process proceeds through cyanoborylation of the substituted π-system of the allene followed by hydroboration of the remaining π-component. A wide array of product

  使用双(频哪醇)二硼(B2Pin2)和N-氰基-N-苯基-对-甲基苯磺酰胺(NCTS)作为试剂，在铜催化下，末端丙二烯的级联氰化/二硼化反应有效地进行。机理研究表明，该过程通过丙二烯的取代 π 系统的氰基硼酸化，然后剩余的 π 组分的硼氢化反应进行。可以通过位点选择性交叉偶联和 N-溴代琥珀酰亚胺促进的杂芳基化以及最初获得的加合物的标准氧化和还原转化来获得多种产品衍生物。
• Rhodium-catalyzed addition of sulfonyl hydrazides to allenes: regioselective synthesis of branched allylic sulfones
  作者：Vahid Khakyzadeh、Yu-Hsuan Wang、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c7cc02375h

  日期：——

  A rhodium-catalyzed regioselective addition of sulfonyl hydrazides to allenes is reported. With Rh(I)/DPEphos/benzoic acid as the catalyst system, branched allylic sulfones can be obtained, in good to excellent yields and regioselectivities.

  据报道，铑催化的磺酰肼的区域选择性加成至烯丙基。以Rh（I）/ DPEphos /苯甲酸为催化剂体系，可以获得支化的烯丙基砜，其收率和区域选择性很好。
• Iron-Catalyzed Contrasteric Functionalization of Allenic C(sp²)–H Bonds: Synthesis of α-Aminoalkyl 1,1-Disubstituted Allenes
  作者：Yidong Wang、Sarah G. Scrivener、Xiao-Dong Zuo、Ruihan Wang、Philip N. Palermo、Ethan Murphy、Austin C. Durham、Yi-Ming Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c07512

  日期：2021.9.22

  An iron-catalyzed C–H functionalization of simple monosubstituted allenes is reported. An efficient protocol for this process was made possible by the use of a newly developed electron-rich and sterically hindered cationic cyclopentadienyliron dicarbonyl complex as the catalyst and N-sulfonyl hemiaminal ether reagents as precursors to iminium ion electrophiles. Under optimized conditions, the use of

  报道了简单的单取代丙二烯的铁催化 C-H 官能化。通过使用新开发的富电子和空间位阻阳离子环戊二烯基二羰基络合物作为催化剂和N-磺酰基半胺基醚试剂作为亚胺离子亲电试剂的前体，使该过程的有效方案成为可能。在优化条件下，使用温和的、官能团耐受的碱基能够将一系列单烷基丙二烯转化为其烯属磺酰胺基 1,1-二取代衍生物，这是以前未报道的、对比鲜明的 C-H 官能化区域化学结果。电子无偏和无导向基团的丙二烯。
• Contrasteric coupling of allenes and tetrahydroisoquinolines by iron-catalysed allenic C(sp²)–H functionalisation
  作者：Yue Xia、Nicholas W. Wade、Philip N. Palermo、Yidong Wang、Yi-Ming Wang

  DOI：10.1039/d1cc05949a

  日期：——

  An iron-catalysed C–H functionalisation of simple monosubstituted allenes for the synthesis of 1-tetrahydroisoquinolinyl 1,1-disubstituted allenes is reported.

  一种铁催化的简单单取代烯烃的C-H官能化反应，用于合成1-四氢异喹啉基1,1-二取代烯烃。
• Gold-catalyzed annulations of allenes with N-hydroxyanilines to form indole derivatives with benzaldehyde as a promoter
  作者：Rahul Kisan Kawade、Po-Han Huang、Somnath Narayan Karad、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c3ob42131g

  日期：——

  Gold-catalyzed syntheses of 2,3-disubstituted indole derivatives from N-hydroxyanilines and allenes are described; these reactions require benzaldehyde as an additive to generate nitrones in situ. Our control experiments indicate that nitrones and water were indispensable in the reactions whereas N-hydroxyanilines alone were inactive nucleophiles. This synthetic method is compatible with allenes and

  描述了金催化的由N-羟基苯胺和丙二烯合成的2，3-二取代的吲哚衍生物。这些反应需要苯甲醛作为添加剂来原位产生硝酮。我们的对照实验表明，在反应中，硝酮和水是必不可少的，而单独的N-羟基苯胺是无活性的亲核试剂。该合成方法在合理范围内与丙二烯和N-羟基苯胺相容，进一步突出了其合成用途。