(2R,3R,4R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol | 379732-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol
• 英文别名: (2R,3R,4R)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-2,4-dimethylhexanol；(2R,3R,4R)-3-tert-butyldimethylsilyloxy-2,4-dimethylhexanol；(2R,3R,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhexan-1-ol
• CAS: 379732-51-1
• 化学式: C₁₄H₃₂O₂Si
• 分子量: 260.492
• InChiKey: PRVBIUMEVADSBB-JHJVBQTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.75h， 以3.2 mg的产率得到(2S,3R,4R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhexanal
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。针对合成依贝内酯A的研究。

  摘要：

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama

  DOI：

  10.1039/b316899a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丁醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,3R,4R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-1-hexanol
  参考文献：
  名称：

  前体定向的生物合成：6-脱氧赤藓醇B合酶的β-酮酰基-ACP合酶结构域2的支链双酮的立体特异性。

  摘要：

  模块化聚酮化合物合酶，例如6-脱氧赤藓醇B合酶（DEBS）催化结构复杂的天然产物的生物合成。天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2窝藏编码DEBS（KS1质粒0），6- deoxyerythronolide乙合酶的突变体形式被阻止在6 deoxyerythronolide B（形成1，6-DEB）由于在活性位点中的突变酮合成酶（KS1）结构域的结构通常可催化6-dEB生物合成的第一个聚酮化合物链延伸步骤。（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R） -3-羟基-2,4-二甲基己酸N的给药-乙酰半胱胺（SNAC）硫酯（=  S- [2-（乙酰氨基）乙基]（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R）-3-羟基-2,4-二甲基己硫醇酯）3和4在分离的天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2的培养物中分别产生了6-dEB，10和11的相应的（14 S）-和（14 R）-14-

  DOI：

  10.1002/hlca.200390327

文献信息

• Synthesis of Stereopentad Analogues of the C14−C22 Segment of Callystatin A through Additions of Chiral Allenylzinc Reagents to Stereotriads
  作者：James A. Marshall、Gregory M. Schaaf

  DOI：10.1021/jo015936k

  日期：2001.11.1

  The addition of (P)- and (M)-allenylzinc reagents, prepared in situ through Pd-catalyzed metalation of (R)- and (S)-3-butyn-2-ol mesylates, to diastereomeric stereotriad aldehydes 8, 13, 18, and 23 of syn,syn, syn,anti, anti,anti, and anti,syn stereochemistry was examined. Additions to the former two aldehydes afforded the four anti adducts with high diastereoselectivity and negligible mismatching

  通过（R）-和（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸酯的Pd催化金属化原位制备的（P）-和（M）-烯丙基锌试剂添加到非对映体立体三单元醛8，13，检查了syn，syn，syn，anti，anti，anti和anti，syn立体化学的18和23。除前两种醛外，这四种反加合物的非对映选择性高，错配可忽略不计。在后两种醛和（M）-烯基锌试剂中观察到明显的错配。考虑到空间和偶极控制元件，提出了可能的过渡态的评估。
• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• Precursor-Directed Biosynthesis: Stereospecificity for Branched-Chain Diketides of theβ-Ketoacyl-ACP Synthase Domain 2 of 6-Deoxyerythronolide B Synthase
  作者：Kenji Kinoshita、Chaitan Khosla、David E. Cane

  DOI：10.1002/hlca.200390327

  日期：2003.12

  polyketide synthases such as 6-deoxyerythronolide B synthase (DEBS) catalyze the biosynthesis of structurally complex natural products. Streptomyces coelicolor CH999/pJRJ2 harbors a plasmid encoding DEBS(KS10), a mutant form of 6-deoxyerythronolide B synthase that is blocked in the formation of 6-deoxyerythronolide B (1, 6-dEB) due to a mutation in the active site of the ketosynthase (KS1) domain that normally

  模块化聚酮化合物合酶，例如6-脱氧赤藓醇B合酶（DEBS）催化结构复杂的天然产物的生物合成。天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2窝藏编码DEBS（KS1质粒0），6- deoxyerythronolide乙合酶的突变体形式被阻止在6 deoxyerythronolide B（形成1，6-DEB）由于在活性位点中的突变酮合成酶（KS1）结构域的结构通常可催化6-dEB生物合成的第一个聚酮化合物链延伸步骤。（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R） -3-羟基-2,4-二甲基己酸N的给药-乙酰半胱胺（SNAC）硫酯（=  S- [2-（乙酰氨基）乙基]（2 S，3 R，4 S）-和（2 S，3 R，4 R）-3-羟基-2,4-二甲基己硫醇酯）3和4在分离的天蓝色链霉菌CH999 / pJRJ2的培养物中分别产生了6-dEB，10和11的相应的（14 S）-和（14 R）-14-