((1-(tert-butylthio)vinyl)oxy)triisopropylsilane | 214287-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1-(tert-butylthio)vinyl)oxy)triisopropylsilane
• 英文别名: Silane, [[1-[(1,1-dimethylethyl)thio]ethenyl]oxy]tris(1-methylethyl)-；1-tert-butylsulfanylethenoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 214287-10-2
• 化学式: C₁₅H₃₂OSSi
• 分子量: 288.57
• InChiKey: RBNCYEMPMPLTOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.879±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.18
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基丁醛 、 ((1-(tert-butylthio)vinyl)oxy)triisopropylsilane 在 (i-Pr)3SiB(OTf)4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  The triisopropylsilyl effect: exceptional Cram-type selectivity in Mukaiyama aldol reactions of a silyl ketene thioacetal

  摘要：

  在 BF3-OEt2 促进的硅酮硫代乙醛与 α-不对称醛的加成反应中，1,2-不对称诱导的程度受硅基的体积影响；三异丙基硅烷衍生物 8a 具有前所未有的克拉姆型选择性。

  DOI：

  10.1039/a804153i
• 作为产物：
  描述：

  S-叔丁基硫代乙酸酯 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((1-(tert-butylthio)vinyl)oxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  The triisopropylsilyl effect: exceptional Cram-type selectivity in Mukaiyama aldol reactions of a silyl ketene thioacetal

  摘要：

  在 BF3-OEt2 促进的硅酮硫代乙醛与 α-不对称醛的加成反应中，1,2-不对称诱导的程度受硅基的体积影响；三异丙基硅烷衍生物 8a 具有前所未有的克拉姆型选择性。

  DOI：

  10.1039/a804153i

文献信息

• A Catalyst Designed for the Enantioselective Construction of Methyl- and Alkyl-Substituted Tertiary Stereocenters
  作者：Aurélie Claraz、Gokarneswar Sahoo、Dénes Berta、Ádám Madarász、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/anie.201509302

  日期：2016.1.11

  identifying substituent effects on enantioselectivity, was designed. The catalytic process allows rapid access to chiral thioesters, amides, aldehydes, and ketones bearing an α‐methyl stereocenter with excellent enantioselectivities, and allowed rapid access to the C4–C13 segment of (−)‐bistramide A. DFT calculations rationalized the observed sense and level of enantioselectivity.

  叔甲基取代的立体中心存在于许多具有生物活性的天然产物中。本文报道的是使用甲硅烷基烯酮硫缩醛和丙烯醛之间的Mukaiyama-Michael反应访问这些手性结构单元的催化对映选择性方法。为了实现对亲核试剂的远程对映体控制，设计了一种新型的亚胺催化剂，该催化剂通过三参数调节和确定取代基对对映选择性的影响进行了优化。催化过程可以快速进入具有出色对映选择性的带有α-甲基立体中心的手性硫代酯，酰胺，醛和酮，并允许快速进入（-）-双链酰胺A的C4-C13链段。DFT计算使观察到的感觉合理化和对映选择性水平。
• Synthesis, Resolution, and Aldol Reactions of a Planar-Chiral Lewis Acid Complex
  作者：Shih-Yuan Liu、Ivory D. Hills、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0552702

  日期：2005.11.1

  The synthesis and resolution of a new planar-chiral Lewis acid complex is described. The compound is applied to asymmetric Mukaiyama aldol reactions, leading to the formation of the desired product with good stereoselectivity. The sense of stereoselection is as predicted by the design, which exploits the ability of the Lewis acid to simultaneously serve as a sigma and a pi acceptor. Mechanistic observations

  描述了一种新的平面手性路易斯酸配合物的合成和拆分。该化合物应用于不对称 Mukaiyama 羟醛反应，导致形成具有良好立体选择性的所需产物。立体选择的意义正如设计所预测的那样，它利用了路易斯酸同时充当 sigma 和 pi 受体的能力。机械观察与醛-路易斯酸复合物的定速形成一致，然后是快速亲核加成。
• The triisopropylsilyl effect: exceptional Cram-type selectivity in Mukaiyama aldol reactions of a silyl ketene thioacetal
  作者：Anthony P. Davis、Stephen J. Plunkett、Jayne E. Muir

  DOI：10.1039/a804153i

  日期：——

  The level of 1,2-asymmetric induction in the BF3·OEt2-promoted addition of silyl ketene thioacetals to α-asymmetric aldehydes is affected by the bulk of the silyl group; unprecedented Cram-type selectivity is given by the triisopropylsilyl derivative 8a.

  在 BF3-OEt2 促进的硅酮硫代乙醛与 α-不对称醛的加成反应中，1,2-不对称诱导的程度受硅基的体积影响；三异丙基硅烷衍生物 8a 具有前所未有的克拉姆型选择性。