N-(2,2-dimethylcyclopropyl)-N-nitrosourea | 186409-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dimethylcyclopropyl)-N-nitrosourea
• 英文别名: 1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-1-nitrosourea
• CAS: 186409-70-1
• 化学式: C₆H₁₁N₃O₂
• 分子量: 157.172
• InChiKey: PTSKIPSRCFDLRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-dimethylcyclopropyl)-N-nitrosourea 在 氢氧化钾 、 环己酮 、 aluminum isopropoxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 5.0~200.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 4',4'-dimethyl[16α,17α]spiropentapregn-4-ene-3,20-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of 4′,4′-dimethyl[16α,17α]spiropentanopregn-4-ene-3,20-dione

  摘要：

  合成了 4′,4′-二甲基[16α,17α]螺戊烷-4-孕甾-3,20-烯二酮。由 N-（2,2-二甲基环丙基）-N-亚硝基脲生成的重氮-2,2-二甲基环丙烷与 16,17-二去氢孕甾烯醇酮醋酸酯发生回归和立体定向加成，得到 3β-乙酰氧基-1′,1′-二甲基-20-氧代孕甾-5-烯-[16α,17α；7′，6′]-4′，5′-二氮杂螺[2.4]-庚-4′-烯的高产率。其热解产物是一种含螺戊烷的类固醇，该类固醇可转化为目标二酮。从最终产物的 X 射线衍射研究中可以明显看出，在融合的螺戊烷片段中，gem-二甲基基团的反位置。

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0560-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylcyclopropylamine 在 盐酸 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-(2,2-dimethylcyclopropyl)-N-nitrosourea
  参考文献：
  名称：

  1,3-Dipolar cycloaddition ofin situ generated 2,2-dimethyl-and 2,2-dichlorodiazocyclopropanes to 3,3-dimethylcyclopropene

  摘要：

  2,2-Dimethyl- and 2,2-dichlorocyclopropyl-N-nitrosoureas were synthesized for the first time. Under the action of MeONa/MeOH at -10 degrees C, these compounds generate the corresponding 2,2-dimethyl- and 2,2-dichlorodiazocyclopropanes, which are readily trapped by 3,3-dimethylcyclopropene to give the products of 1,3-dipolar cycloaddition, viz., isomeric substituted spiro {2,3-diazabicyclo[3.1.0]hex-2-ene-4,1'-cyclopropanes}, in yields of about 70%.

  DOI：

  10.1007/bf01431115

文献信息

• Pathways of decomposition of N-cyclopropyl N nitrosoureas in methanol
  作者：I. P. Klimenko、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-005-0260-1

  日期：2005.2

  Decomposition of a series of N-cyclopropyl-N-nitrosoureas (CNU) in CD3OD was studied. These decompose much more rapidly than N-methyl-N-nitrosourea, one of the decomposition pathways being denitrosation, which is atypical of alkylnitrosoureas under the reaction conditions used. The nature of substituents in the cyclopropane ring has a great effect on the stability of CNU and the product ratio. In the presence of H2 SO4, decomposition occurs much more rapidly. Possible pathways of the formation of the major decomposition products of CNU are proposed based on the experimental data.

  对一系列N-环丙基-N-亚硝基脲（CNU）在CD3OD中的降解进行了研究。它们的降解速度远快于N-甲基-N-亚硝基脲，其中一个降解途径是脱亚硝基化，这在所用反应条件下对烷基亚硝基脲而言是不典型的。环丙烷环中取代基的性质对CNU的稳定性和产物比具有很大影响。在H2SO4存在下，降解速度大大加快。根据实验数据，提出了CNU主要降解产物形成的可能途径。
• Azo-coupling and reduction of cyclopropanediazonium ions in the reactions with polyhydroxyarenes and aminophenols
  作者：E. V. Shulishov、I. P. Klimenko、V. A. Korolev、I. V. Kostyuchenko、G. P. Okonnishnikova、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-008-0225-2

  日期：2008.8

  A reaction of cyclopropanediazonium ion, generated by decomposition of N-cyclopropyl-N-nitrosourea upon treatment with potassium or cesium carbonates, with various poly-hydroxyarenes and aminophenols has been studied. The reaction of azo-coupling proceeds with phloroglucinol, resorcinol, 3-methoxy- and 3-aminophenol giving rise to mono-, bis-, and tris(cyclopropylazo)arenes as the major products. Oxidizable phenols such as hydro-quinone, 2-methoxy-, 4-amino-, and 2-aminophenol give products of radical transformations with participation of cyclopropyl radical.

  研究了环丙基重氮盐离子(由N-环丙基-N-亚硝基脲在钾或铯碳酸盐处理下分解生成)与各种多羟基芳烃和氨基苯酚的反应。偶氮偶联反应与间苯三酚、间苯二酚、3-甲氧基和3-氨基苯酚进行,生成单、双和三(环丙基偶氮)芳烃作为主要产物。可氧化的苯酚如对苯二酚、2-甲氧基、4-氨基和2-氨基苯酚会与环丙基自由基发生自由基转化反应。
• Formation and reactions of substituted diazocyclopropanes and cyclopropyldiazonium ions
  作者：I. P. Klimenko、Yu. V. Tomilov、O. M. Nefedov

  DOI：10.1023/b:rucb.0000024855.62916.80

  日期：2004.1

  Decomposition of N-nitroso-N-cyclopropylureas at 5—7 °C on treatment with K2CO3 containing 15—20% H2O allows simultaneous generation of both substituted diazocyclopropanes and cyclopropyldiazonium ions, which can react according to 1,3-dipolar cycloaddition or azo-coupling pattern with appropriate substrates. The nature of substituents in the cyclopropyl ring have a pronounced influence on the product

  N-亚硝基-N-环丙基脲在 5-7 °C 下用含有 15-20% H2O 的 K2CO3 处理分解允许同时生成取代的重氮环丙烷和环丙基重氮离子，它们可以根据 1,3-偶极环加成或偶氮-耦合模式与适当的基板。环丙基环中取代基的性质对产物比率（并且可能对重氮化合物和重氮离子之间的平衡）有显着影响。因此，在等摩尔量的甲基丙烯酸甲酯作为重氮化合物的捕集剂和 2-萘酚作为重氮离子的捕集剂存在下用碱处理时，N-环丙基-和 N-(2,2-二甲基环丙基)- N-亚硝基脲偶氮偶联产物占主导地位。相反，N-(2,2-二氯环丙基)-N-亚硝基脲主要转化为 1, 3-环加成产物。建议对实验数据进行合理化处理。
• 1,3-Dipolar cycloaddition ofin situ generated 2,2-dimethyl-and 2,2-dichlorodiazocyclopropanes to 3,3-dimethylcyclopropene
  作者：Yu. V. Tomilov、E. V. Shulishov、I. P. Klimenko、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf01431115

  日期：1996.11

  2,2-Dimethyl- and 2,2-dichlorocyclopropyl-N-nitrosoureas were synthesized for the first time. Under the action of MeONa/MeOH at -10 degrees C, these compounds generate the corresponding 2,2-dimethyl- and 2,2-dichlorodiazocyclopropanes, which are readily trapped by 3,3-dimethylcyclopropene to give the products of 1,3-dipolar cycloaddition, viz., isomeric substituted spiro 2,3-diazabicyclo[3.1.0]hex-2-ene-4,1'-cyclopropanes}, in yields of about 70%.
• Synthesis and structure of 4′,4′-dimethyl[16α,17α]spiropentanopregn-4-ene-3,20-dione
  作者：I. S. Levina、L. E. Kulikova、E. V. Shulishov、I. P. Klimenko、A. V. Kamernitskii、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-006-0560-0

  日期：2006.11

  4′,4′-Dimethyl[16α,17α]spiropentanopregn-4-ene-3,20-dione was synthesized. The addition of diazo-2,2-dimethylcyclopropane generated from N-(2,2-dimethylcyclopropyl)-N-nitrosourea to 16,17-didehydropregnenolone acetate occurs regio-and stereospecifically to give 3β-acetoxy-1′,1′-dimethyl-20-oxopregn-5-ene-[16α,17α;7′,6′]-4′, 5′-diazaspiro[2.4]-hept-4′-ene in high yield. Its thermolysis affords a spiropentane-containing steroid, which is transformed into the target diketone. The anti position of the gem-dimethyl group in the fused spiropentane fragment is evident from the X-ray diffraction study of the final product.

  合成了 4′,4′-二甲基[16α,17α]螺戊烷-4-孕甾-3,20-烯二酮。由 N-（2,2-二甲基环丙基）-N-亚硝基脲生成的重氮-2,2-二甲基环丙烷与 16,17-二去氢孕甾烯醇酮醋酸酯发生回归和立体定向加成，得到 3β-乙酰氧基-1′,1′-二甲基-20-氧代孕甾-5-烯-[16α,17α；7′，6′]-4′，5′-二氮杂螺[2.4]-庚-4′-烯的高产率。其热解产物是一种含螺戊烷的类固醇，该类固醇可转化为目标二酮。从最终产物的 X 射线衍射研究中可以明显看出，在融合的螺戊烷片段中，gem-二甲基基团的反位置。