4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | 105235-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-methyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 105235-65-2
• 化学式: C₅H₆O₃
• 分子量: 114.101
• InChiKey: UUAXEPJKXVVVKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 苯酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以66 %的产率得到4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  An Organocatalytic Route to endo‐Vinylene Carbonates from Carbon Dioxide‐Based exo‐Vinylene Carbonates

  摘要：

  摘要 开发了一种将外乙烯基碳酸酯（exo-VCs）异构化为内乙烯基碳酸酯（endo-VCs）的有机催化路线。外乙烯基碳酸酯起始原料可以很容易地从丙炔醇中通过与二氧化碳的环化反应获得。本研究表明，在 N-杂环碱和苯酚存在下，这些外-VC 会异构化成热力学上更稳定的内-VC。为了阐明其机理，我们进行了密度泛函理论（DFT）研究，以解决电荷分离步骤描述方面的难题。在温和的反应条件下，这一异构化过程产生了多种多样的内 VCs，产率和化学选择性都非常好。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301374
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl but-3-yn-2-yl carbonate 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以94%的产率得到4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化从炔丙基碳酸叔丁酯形成4-亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。描述了有关金（I）催化的炔丙基碳酸叔丁酯重排成4-亚烷基-1,3-二氧戊环-2-酮的研究。所采用的温和的反应条件可以有效合成各种环状碳酸酯，而使用所报道的方法不太容易获得这些环状碳酸酯。已经观察到最终产物的结构可变性，并且该可变性很大程度上取决于连接至炔部分的取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ol053100o

文献信息

• Copper-catalysed synthesis of α-alkylidene cyclic carbonates from propargylic alcohols and CO₂
  作者：Alejandro Cervantes-Reyes、Kaveh Farshadfar、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Schaub、Alireza Ariafard、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/d0gc03990j

  日期：——

  propargylic alcohols and carbon dioxide at room temperature. By using the combination of a sterically demanding BPDPrCuCl complex (BPDPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazonine-2-ylidene) and CsF, as catalytic system, primary propargylic alcohols are efficiently converted to the corresponding α-alkylidene cyclic carbonates. Gram scale (up to 89% yield) and reusability experiments (74% global

  我们报告了在室温下容易获得的炔丙醇和二氧化碳之间的N-杂环卡宾铜（I）络合物催化的正式环加成反应。通过使用空间要求较高的BP DPrCuCl配合物（BP DPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-重氮基-2-亚烷基）和CsF的组合作为催化体系，伯炔丙醇可被有效地利用转化为相应的α-亚烷基环状碳酸酯。克规模（高达89％的产率）和可重复使用性实验（74％的全球产率，周转值= 103）展示了催化系统的耐用性。这种实际上简单的方案还可以耐受CO 2下的仲和叔炔丙醇 在大气压下，能够在室温下直接合成取代和未取代的α-亚烷基环状碳酸酯。
• Effective Guanidine-Catalyzed Synthesis of Carbonate and Carbamate Derivatives from Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Nicola Della Ca'、Bartolo Gabriele、Giuseppe Ruffolo、Lucia Veltri、Tito Zanetta、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.201000607

  日期：2011.1.10

  The reactions of propargyl alcohols with carbon dioxide in supercritical carbon dioxide or in acetonitrile with gaseous carbon dioxide in the presence of organic bases as catalysts have been examined. Bicyclic guanidines are effective catalysts for the formation of α‐methylene cyclic carbonates under mild reaction conditions. Oxoalkyl carbonates, oxoalkyl carbamates or α‐methyleneoxazolidinones are

  在有机碱作为催化剂存在下，研究了炔丙醇与二氧化碳在超临界二氧化碳中或在乙腈与气态二氧化碳中的反应。双环胍是在温和的反应条件下形成α-亚甲基环状碳酸酯的有效催化剂。碳酸氧烷基酯，氨基甲酸氧代烷基酯或α-亚甲基恶唑烷酮可从炔丙基醇和外部亲核试剂（醇或胺）开始，一步一步获得高收率和良好的选择性，其中双环胍作为催化剂在超临界二氧化碳中使用。在相同反应条件下，丙炔二醇经过重排过程，而不是二氧化碳的插入，而在存在外部亲核试剂的情况下，形成了碳酸氧根，
• A simple and robust AgI/KOAc catalytic system for the carboxylative assembly of propargyl alcohols and carbon dioxide at atmospheric pressure
  作者：Ye Yuan、Yu Xie、Cheng Zeng、Dandan Song、Somboon Chaemchuen、Cheng Chen、Francis Verpoort

  DOI：10.1039/c7cy00696a

  日期：——

  A simple and robust AgI/KOAc system was developed for the cyclization of propargyl alcohols and carbon dioxide under mild conditions, which was identified with excellent activities for numerous substrates especially sterically hindered terminal alkynes and internal alkynes. Notably, the Ag loading involved was an unprecedentedly lowermost level of 0.05 mol%.

  开发了一种简单而强大的AgI / KOAc系统，用于在温和条件下环化炔丙醇和二氧化碳，该系统被认为对多种底物（特别是位阻末端炔烃和内部炔烃）具有出色的活性。值得注意的是，所涉及的Ag负载是前所未有的最低水平0.05mol％。
• Reusable Polymer-Supported Amine-Copper Catalyst for the Formation of α-Alkylidene Cyclic Carbonates in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Huan-Feng Jiang、A-Zhong Wang、Hai-Ling Liu、Chao-Rong Qi

  DOI：10.1002/ejoc.200701165

  日期：2008.5

  A green, simple and effective polymer-supported catalytic system has been developed for the cyclization of propargyl alcohols with carbon dioxide (CO2). α-Alkylidene cyclic carbonates were obtained in satisfactory isolated yields in most cases. The catalyst could be recovered by simple filtration and reused several times without significant loss of activity. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  已开发出一种绿色、简单且有效的聚合物负载催化体系，用于炔丙醇与二氧化碳 (CO2) 的环化。在大多数情况下，α-亚烷基环状碳酸酯的分离产率令人满意。催化剂可以通过简单的过滤回收并重复使用多次而不会显着降低活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Nickel-Catalyzed CO₂ Rearrangement of Enol Metal Carbonates for the Efficient Synthesis of β-Ketocarboxylic Acids
  作者：Ryo Ninokata、Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Masanari Kimura

  DOI：10.1002/anie.201609338

  日期：2017.1.2

  oxidative addition of a Ni0 catalyst in the presence of Me2Al(OMe), followed by a coupling reaction with alkynes, to form δ,ϵ‐unsaturated β‐ketocarboxylic acids with high regio‐ and stereoselectivity. The reaction proceeds by [1,3] rearrangement of an enol metal carbonate intermediate and the formal reinsertion of CO2.

  在Me 2 Al（OMe）存在下，对4-亚甲基-1,3-二氧戊环-2-酮进行氧化加成Ni 0催化剂，然后与炔烃偶联反应，形成δ，ϵ-不饱和β-酮羧酸具有高区域和立体选择性的酸。该反应通过烯醇金属碳酸盐中间体的[1,3]重排和CO 2的形式重新插入而进行。