cis-2,3-bis(3-chlorophenyl)oxirane | 65957-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-2,3-bis(3-chlorophenyl)oxirane
• 英文别名: (2R,3S)-2,3-bis(3-chlorophenyl)oxirane
• CAS: 65957-00-8
• 化学式: C₁₄H₁₀Cl₂O
• 分子量: 265.139
• InChiKey: COUDRMCGQZGQPU-OKILXGFUSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.348±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,3-bis(3-chlorophenyl)oxirane 在 BD₈₈₇₇ 作用下， 以 phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 以78%的产率得到(R,R)-1,2-bis(3-chlorophenyl)-1,2-ethanediol
  参考文献：
  名称：

  环氧化物水解酶催化对映选择性合成手性 1,2-二醇通过内消旋环氧化物的去对称化

  摘要：

  据报道，从自然界中发现了多种微生物环氧化物水解酶。证明了环氧化物水解酶库在通过广泛的内消旋环氧化物（包括环状和非环状烷基和芳基取代底物）的去对称化合成手性 1,2-二醇中的效用。手性 (R,R)-二醇具有高 ee 和产率。还描述了第一个微生物环氧化物水解酶的发现，提供了互补 (S,S)-二醇。

  DOI：

  10.1021/ja0466210
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 在 六乙基亚磷酸胺 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis-2,3-bis(3-chlorophenyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  环氧化物水解酶催化对映选择性合成手性 1,2-二醇通过内消旋环氧化物的去对称化

  摘要：

  据报道，从自然界中发现了多种微生物环氧化物水解酶。证明了环氧化物水解酶库在通过广泛的内消旋环氧化物（包括环状和非环状烷基和芳基取代底物）的去对称化合成手性 1,2-二醇中的效用。手性 (R,R)-二醇具有高 ee 和产率。还描述了第一个微生物环氧化物水解酶的发现，提供了互补 (S,S)-二醇。

  DOI：

  10.1021/ja0466210

文献信息

• Enantioselective Synthesis of β-Pyrazole-Substituted Alcohols through an Asymmetric Ring-Opening Reaction of meso-Epoxides
  作者：Xiaolei Hu、Bo Gao、Yangyang Chu、Wei Li、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201103792

  日期：2012.3.19

  An efficient and practical synthesis of optically pure β‐pyrazole‐substituted alcohols was achieved by an asymmetric ring‐opening reaction of meso‐epoxides with pyrazole derivatives as the nucleophile. In the presence of 1 mol % of an N,N′‐dioxide–Sc(OTf)3 complex, excellent enantioselectivity and yields were obtained from meso‐epoxides. The process could also be used for a mixture of cis‐ and trans‐stilbene

  通过内消旋环氧化物与吡唑衍生物作为亲核试剂的不对称开环反应，可以有效，实用地合成光学纯的β-吡唑取代的醇。在1 mol％的N，N'-二氧化物–Sc （OTf）3络合物存在下，内消旋环氧化合物具有出色的对映选择性和收率。该方法也可用于顺式和反式二苯乙烯氧化物的混合物。提供了建议的过渡状态模型。
• Allenes in Asymmetric Catalysis: Asymmetric Ring Opening of <i>meso</i>-Epoxides Catalyzed by Allene-Containing Phosphine Oxides
  作者：Xiaotao Pu、Xiangbing Qi、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja9041127

  日期：2009.8.5

  Unsymmetrically substituted allenes (1,2-dienes) are inherently chiral and can be prepared in optically pure form. Nonetheless, to date the allene framework has not been incorporated into ligands for asymmetric catalysis. Since allenes project functionality differently than either tetrahedral carbon or chiral biaryls, they may create complementary chiral environments. This study demonstrates that optically

  不对称取代的丙二烯（1,2-二烯）本质上是手性的，可以以光学纯的形式制备。尽管如此，迄今为止，丙二烯框架尚未被整合到用于不对称催化的配体中。由于丙二烯的功能与四面体碳或手性联芳基不同，因此它们可能会产生互补的手性环境。这项研究表明，光学活性的、C(2)-对称丙二烯的双膦氧化物可以催化SiCl(4)加成到内消旋环氧化物上，并具有高对映选择性。环氧化物的打开可能涉及路易斯酸性、阳离子（双膦氧化物）SiCl(3) 络合物的生成。观察到高不对称诱导的事实表明丙二烯可能代表了开发不对称合成配体和催化剂的新平台。
• Cooperative Lewis acid–onium salt catalysis as tool for the desymmetrization of meso-epoxides
  作者：Florian Broghammer、Daniel Brodbeck、Thorsten Junge、René Peters

  DOI：10.1039/c6cc09774j

  日期：——

  Epoxide desymmetrizations by bromide are very rare despite the large synthetic potential of chiral bromohydrins. Herein we present a new concept for epoxide desymmetrizations in which a bifunctional Lewis acid...

  尽管手性溴代醇具有巨大的合成潜力，但溴化物对环氧的对称性非常少见。本文中，我们提出了一种环氧双不对称的新概念，其中双功能路易斯酸...
• Asymmetric Azidation under Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Jimmy Wang、Matthew A. Horwitz、Alexander B. Dürr、Francesco Ibba、Gabriele Pupo、Yuan Gao、Paolo Ricci、Kirsten E. Christensen、Tejas P. Pathak、Timothy D. W. Claridge、Guy C. Lloyd-Jones、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.1c13434

  日期：2022.3.16

  encouraged us to undertake a detailed study on the application of hydrogen bonding phase-transfer catalysis (HB-PTC) to enantioselective azidation with sodium azide. So far, this phase-transfer manifold has been applied exclusively to insoluble metal alkali fluorides for carbon–fluorine bond formation. Herein, we disclose the asymmetric ring opening of meso aziridinium electrophiles derived from β-chloroamines

  不对称催化叠氮化对于获得对映体富集的含氮分子的重要性增加，但使用廉价叠氮化钠的方法仍然很少。这鼓励我们对氢键相转移催化（HB-PTC）在叠氮化钠对映选择性叠氮化中的应用进行详细研究。到目前为止，这种相转移歧管仅应用于不溶性金属碱金属氟化物以形成碳-氟键。在此，我们公开了在手性双脲催化剂存在下，由 β-氯胺与叠氮化钠衍生的内消旋氮丙啶鎓亲电子试剂的不对称开环。对新型氢键叠氮化物配合物的结构进行了计算分析，在固态通过 X 射线衍射，在溶液相通过1 H 和14 N/ 15 N NMR 光谱。与N-异丙基化的 BINAM 衍生的双脲，叠氮化物以三足方式与所有三个 NH 键末端结合在能量上是有利的，这种排列让人想起相应的动态更刚性的三叉氢键合氟化物络合物。计算分析表明，导致主要对映异构体的最稳定过渡态显示来自叠氮化物阴离子的氢键末端的攻击。所有三个氢键都保持在过渡态；然而，如在不对称 HB-PTC 氟化中所见，亲核试剂和单齿脲之间的
• Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis with Potassium Fluoride: Enantioselective Synthesis of β-Fluoroamines
  作者：Gabriele Pupo、Anna Chiara Vicini、David M. H. Ascough、Francesco Ibba、Kirsten E. Christensen、Amber L. Thompson、John M. Brown、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.8b12568

  日期：2019.2.20

  Potassium fluoride (KF) is an ideal reagent for fluorination because it is safe, easy to handle and low-cost. However, poor solubility in organic solvents coupled with limited strategies to control its reactivity has discouraged its use for asymmetric C-F bond formation. Here, we demonstrate that hydrogen bonding phase-transfer catalysis with KF provides access to valuable β-fluoroamines in high yields

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。