(4R,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6,8-trimethyl-1-nonene | 730964-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4R,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6,8-trimethyl-1-nonene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(2R,4R,6R)-2,4,6-trimethylnon-8-enoxy]silane
• CAS: 730964-39-3
• 化学式: C₁₈H₃₈OSi
• 分子量: 298.585
• InChiKey: YCJGCOOWHLKFQX-BRWVUGGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6,8-trimethyl-1-nonene 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 copper(l) iodide 、 四丙基高钌酸铵 、 (+)-(NMI)2ZrCl₂ 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 二氢四氧代磷酸 、 Bis(dimethylaluminium)oxid 、 2-甲基-丁烯 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 51.92h， 生成 (2R,4R,6R,8R)-2,4,6,8-tetramethyldecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 Zr 催化烯丙醇的不对称碳铝化反应，催化、高效、同步选择性地构建脱氧聚丙酸酯和其他手性化合物

  摘要：

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。

  DOI：

  10.1021/ja0530974
• 作为产物：
  描述：

  溴乙烯 、 三甲基铝 、 (4R,6R)-7-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6-dimethyl-1-heptene 在 (+)-(NMI)2ZrCl₂ 、 Bis(dimethylaluminium)oxid 、 PdCl₂(bis(o-diphenylphosphanylphenyl ether)) 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (4R,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6,8-trimethyl-1-nonene 、 (4S,6R,8R)-9-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6,8-trimethyl-1-nonene
  参考文献：
  名称：

  通过 Zr 催化烯丙醇的不对称碳铝化反应，催化、高效、同步选择性地构建脱氧聚丙酸酯和其他手性化合物

  摘要：

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。

  DOI：

  10.1021/ja0530974