2-(dimethylsilyl)-1-ethynylbenzene | 94138-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(dimethylsilyl)-1-ethynylbenzene
• 英文别名: dimethyl(2-ethynylphenyl)silane；(2-ethynylphenyl)dimethylsilane；(2-ethynylphenyl)-dimethylsilane
• CAS: 94138-33-7
• 化学式: C₁₀H₁₂Si
• 分子量: 160.291
• InChiKey: MEXFVRYGNGMZKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-87 °C(Press: 10 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.36
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimethylsilyl)-1-ethynylbenzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 C₂₂H₃₀AuNP*F₆Sb^(1-) 、 C₅₃H₂₉F₃NO₅PS 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氟苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (8S,8aS,14aS)-5,5-dimethyl-8-phenyl-8,8a-dihydro-5H-anthra[1,2-e]benzo[c][1,2]oxasiline-9,14(7H,14aH)-dione
  参考文献：
  名称：

  混合金属/有机继电器催化使烯炔成为潜伏二烯，用于不对称二烯-阿尔德反应

  摘要：

  混合 Au(I)/Brønsted 酸二元催化剂体系使烯炔能够作为潜在的 1,3-甲硅烷氧基二烯，能够参与烯基硅烷醇/不对称 Diels-Alder 反应的第一级联氢化硅烷氧基化。由(2-(but-3-en-1-ynyl)苯基)硅烷醇和醌之间的接力催化级联反应以高产率和优异的对映选择性获得了多种带有多立体中心的多环化合物，该反应由组合的非手性金配合物和手性 N-三氟甲基磷酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja3007148
• 作为产物：
  描述：

  邻碘溴苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 三乙胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-(dimethylsilyl)-1-ethynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  混合金属/有机继电器催化使烯炔成为潜伏二烯，用于不对称二烯-阿尔德反应

  摘要：

  混合 Au(I)/Brønsted 酸二元催化剂体系使烯炔能够作为潜在的 1,3-甲硅烷氧基二烯，能够参与烯基硅烷醇/不对称 Diels-Alder 反应的第一级联氢化硅烷氧基化。由(2-(but-3-en-1-ynyl)苯基)硅烷醇和醌之间的接力催化级联反应以高产率和优异的对映选择性获得了多种带有多立体中心的多环化合物，该反应由组合的非手性金配合物和手性 N-三氟甲基磷酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja3007148

文献信息

• Synthesis of Benzo[<i>b</i>]siloles via KH-Promoted Cyclization of (2-Alkynylphenyl)silanes
  作者：Laurean Ilies、Hayato Tsuji、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol9015282

  日期：2009.9.3

  (2-Alkynylphenyl)silanes undergo intramolecular cyclization in the presence of an excess or a subequimolar amount of potassium hydride to give a variety of new 2-substituted benzosiloles in good to excellent yields. Some of these compounds showed a high fluorescence quantum yield both in solution and in the solid state, and they also showed reversible reduction in THF.

  (2-炔基苯基)硅烷在过量或亚当等摩尔量的氢化钾存在下发生分子内环化，生成多种新的2-取代苯并硅杂环，产率良好至优秀。其中一些化合物在溶液和固态下均显示出较高的荧光量子产率，并且在THF中表现出可逆还原性。
• Syntheses of substituted benzosiloles and siloles by diisobutylaluminium hydride-promoted cyclization of 1-silyl-2-(2-silylethynyl)benzenes and 1,4-disilylalk-3-en-1-ynes
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroki Fukumoto、Akihiro Ueda、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.011

  日期：2018.4

  hydrosilanes underwent the DIBAL-H-promoted cyclization to benzosiloles. When 1-hydrosilyl-2-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzenes were used as substrates, a substoichiometric amount of DIBAL-H was enough for the cyclization. The DIBAL-H-promoted transformation could be applied to regio-defined synthesis of unsymmetrically substituted siloles from 4-hydrosilyl-1-silylalk-3-en-1-ynes. This pre-installation

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。
• Synthesis of Dihydrobenzosiloles and Silacyclopentanes by Double Hydroalumination of Terminal Alkynes
  作者：Hidenori Kinoshita、Ryusei Osawa、Kotaro Ogihara、Fumine Hamasaki、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1055/a-2330-0874

  日期：2025.2

  diisobutylaluminum hydride. The reaction mechanism involves regioselective double hydroalumination of the alkyne moiety followed by cyclization to a 2-alanyldihydrobenzosilole. A silacyclopentane (silolane) was also synthesized in 97% isolated yield from the corresponding 4-silylbut-1-yne under the same reaction conditions. Although the substrate-scope study was conducted on a 0.5-mmol scale, a gram-scale reaction

  我们开发了一种有效的方法，使用两当量的二异丁基氢化铝，从 1-氢硅基-2-乙炔基苯合成 2,3-二氢-1H-1-苯并硅杂环，分离收率为 19% 至 90%。反应机理涉及炔烃部分的区域选择性双氢铝化，然后环化为 2-丙氨酰二氢苯并硅杂环戊二烯。在相同的反应条件下，还从相应的4-甲硅烷基丁-1-炔中合成了硅杂环戊烷（硅氧烷），分离产率为97%。尽管底物范围研究是在 0.5 mmol 规模上进行的，但 (2-乙炔基苯基)(二苯基)硅烷在优化反应条件下的克级反应成功地以 94% 的分离产率提供了所需产物，且不损失反应性。
• BARTON, T. J.;GROH, B. L., ORGANOMETALLICS, 1985, 4, N 3, 575-580
  作者：BARTON, T. J.、GROH, B. L.

  DOI：——

  日期：——