5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-ynal | 127390-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-ynal
• 英文别名: 5-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]pent-2-ynal；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-2-ynal
• CAS: 127390-81-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: JRAGDQSEYMJYRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-ynal 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 四丙基高钌酸铵 、 magnesium,2-methylpropane,bromide 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 endiandric acid A
  参考文献：
  名称：

  天然产物酸环己烯酸A，金鸡酸E和金鸡苷A，D和F的统一全合成†

  摘要：

  衡量合成策略强度的方法是它的多功能性：具体地说，它是否允许准备结构上不同的目标。本文中，我们公开了用于三种不同结构类型的天然产物的总合成的统一方法，所有这些天然形式都以外消旋混合物的形式天然存在。分歧点涉及共轭四炔的末端烷基化，最终达到显着缩短的己二酸A的合成（8个步骤），金刚酸E的第一个全合成（8个步骤）和金刚苷的第二代合成A，D和F（11个步骤）。提出了在金刚烷酸E的生物合成中氧化还原催化的证据。

  DOI：

  10.1039/c5sc00794a
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 甲基锂 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-ynal
  参考文献：
  名称：

  Pd(0)-催化的 Me3SnSnMe3 与 α,β-炔醛和酮的加成。(Z)-β-三甲基甲锡烷基α,β-烯醛和酮的合成。取代的(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的制备和合成用途

  摘要：

  在催化量的 (Ph3P)4Pd 存在下，用 Me3SnSnMe3 处理（干燥四氢呋喃，回流）α,β-炔醛 26-28 和酮 29-36 提供了相当到极好的相应 (Z)-β 产率-三甲基甲锡烷基 α,β-烯醛 41-43 和酮 44-51。羰基化合物 41-51 在适当条件下与亚甲基三苯基正膦反应后，分别顺利转化为 (Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯 61-71。用膦酰基乙酸三甲酯的阴离子处理醛 41 和用膦酰基乙酸酯 73 的阴离子处理醛 42 分别产生极好的 5-三甲基甲锡烷基-2,4-庚二烯酸酯 72 和 74 的产率。(Z)-4-三甲基甲锡烷基-1,3-丁二烯的合成潜力通过将 62 转化为功能化的、

  DOI：

  10.1139/v96-234

文献信息

• Addition of Dithiols to Bis-Ynones:  Development of a Versatile Platform for the Synthesis of Polyketide Natural Products
  作者：Helen F. Sneddon、Matthew J. Gaunt、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol034248f

  日期：2003.4.1

  [reaction: see text] The conjugate addition of dithiols to bis-ynones generates a versatile masked 1,3,5-triketone platform. These functional units are useful intermediates for the synthesis of oxygen-containing heterocycles commonly found in polyketide natural products. The tetrahydropyranyl fragments of the marine macrolides Lyngbouilloside and Callipeltoside A have been synthesized with use of this

  [反应：见正文]将二硫醇共轭加到双炔酮中可生成通用的掩蔽1,3,5-三酮平台。这些功能单元是合成聚酮天然产物中常见的含氧杂环的有用中间体。海洋大环内酯Lyngbouilloside和Callipeltoside A的四氢吡喃基片段已使用此方法合成。
• An efficient copper-catalysed pyrrole synthesis
  作者：Damian G. Dunford、David W. Knight、Robert C. Wheeler

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.717

  日期：——

  Copper-catalysed cyclisations of β-hydroxyhomopropargylic sulfonamides can be carried out using copper(II) acetate in hot toluene to provide generally excellent yields of the corresponding pyrroles.

  可以在热甲苯中使用乙酸铜 (II) 进行 β-羟基高炔丙基磺酰胺的铜催化环化，以提供通常极好的相应吡咯产率。
• Catalytic Asymmetric Direct Henry Reaction of Ynals: Short Syntheses of (2S,3R)-(+)-Xestoaminol C and (−)-Codonopsinines
  作者：Daisuke Uraguchi、Shinji Nakamura、Takashi Ooi

  DOI：10.1002/anie.201004072

  日期：——

  Triple for all: Various optically active anti‐β‐nitro propargylic alcohols are synthesized by the catalytic stereoselective addition of nitroalkanes to ynals (the direct Henry reaction of ynals). The utilization of the rich chemistry of carbon–carbon triple bond allows rapid access to three natural products.

  对于所有人而言，都是三重：通过将硝基烷烃催化立体选择性地加成到醛缩醛上（醛缩醛的直接亨利反应），合成了各种旋光性的抗β-硝基炔丙醇。利用碳-碳三键的丰富化学成分，可以快速获得三种天然产物。
• N-Heterocyclic Carbene (NHC)-Catalyzed/Lewis Acid Mediated Conjugate Umpolung of Alkynyl Aldehydes for the Synthesis of Butenolides: A Formal [3+2] Annulation
  作者：Jing Qi、Xingang Xie、Runfeng Han、Donghui Ma、Juan Yang、Xuegong She

  DOI：10.1002/chem.201204386

  日期：2013.3.25

  Reverse to success! A new formal [3+2] annulation reaction combining alkynyl aldehydes and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been disclosed by using a NHC‐catalyzed/Lewis acid mediated strategy. This cooperative catalysis strategy first allows the “allenolate” intermediate as a nucleophilic synthon at the β‐position to react with activated electrophilic reagents by an addition reaction as the key CC

  扭转成功！通过使用NHC催化/路易斯酸介导的策略，已公开了一种新的正式的[3 + 2]环化反应，该反应将炔醛与β，γ-不饱和α-酮酸酯结合在一起。这种协同催化策略首先允许“烯丙酸酯”中间体作为亲核合成子在β-位通过加成反应作为关键的CC键形成步骤与活化的亲电子试剂反应。
• NHC catalyzed enantioselective Coates-Claisen rearrangement: a rapid access to the dihydropyran core for oleuropein based secoiridoids
  作者：Seenuvasan Vedachalam、Nithya Murugesh、Priyanka Chakraborty、Ramasamy Karvembu、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/c7nj04057a

  日期：——

  functionalized enantioselective dihydropyran core of secoiridoids using an N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed Coates-Claisen rearrangement mechanism. The key steps of the synthesis are (i) the highly enantioselective NHC catalyzed Coates-Claisen rearrangement for the dihydropyran core, (ii) the assembly of the target dihydropyran core structure of oleuropein from a highly diastereoselective exocyclic trans

  我们目前使用N-杂环卡宾（NHC）催化的Coates-Claisen重排机制，对类化合物的适当官能化的对映选择性二氢吡喃核心进行了简短的合成。合成的关键步骤是（i）二氢吡喃核芯的高对映选择性NHC催化的Coates-Claisen重排，（ii）从高度非对映选择性的环外反式烯烃组装来的橄榄苦苷目标二氢吡喃核芯结构，以及（iii）单萜烯内酯核心结构的高度立体选择性组装。