4-methyl-4-trimethylsilyloxy-pentan-2-one | 55816-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-trimethylsilyloxy-pentan-2-one
• 英文别名: (4-Oxo-2-methyl-2-pentoxy)trimethylsilane；4-methyl-4-(trimethylsiloxy)-2-pentanone；2-methyl-4-keto-2-trimethylsiloxypentane；Pentane, 2-methyl-4-keto-2-trimethylsiloxy-；4-methyl-4-trimethylsilyloxypentan-2-one
• CAS: 55816-61-0
• 化学式: C₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 188.342
• InChiKey: LZUXEUITVJWLRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  10 °C (decomp)
• 沸点：
  180-182 °C
• 密度：
  0.870±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-trimethylsilyloxy-pentan-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 一水合肼 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在未活化的末端位置通过钯催化的定向脱氢环化合成环醚

  摘要：

  在这里，描述了钯催化的未活化 sp(3) CH 键与内部醇亲核试剂的功能化。在肟掩蔽的醇的指导下，环化化学选择性地发生在 β 位置，导致一系列具有四到七元环的脂肪族环醚。束缚的伯、仲和叔游离羟基都可以反应生成相应的环化产物。此外，苄基和甲硅烷基保护的醇也可以直接偶联。提出了 sp(3) CH 激活/分子内 SN2 通路。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07384
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 4-甲基-3戊烯-2-酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methyl-4-trimethylsilyloxy-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  WO2006/107771

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Crossed aldol-type reactions catalyzed by rhodium complexes
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)83037-7

  日期：1988.9

  ketones. Rh4(CO)12 and [Rh(COD)(DPPB)]ClO4 also catalyze the reaction of enol trimethylsilyl with acetals or ketals, whereas [Rh(COD)(DPPB)PF6 does not. When [Rh(COD)(DPPB)ClO4 is used as the catalyst, this type of aldol reaction is extended to the one-pot synthesis of trisubstituted furans from enol trimethylsilyl ether and α-trimethylsiloxy acetal.

  当使用催化量的铑配合物Rh 4（CO）12或[Rh（COD）（DPPB）] X（X = PF 6和ClO 4；在中性条件下，COD =环辛基-1,5-二烯，DPPB = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷。合适的催化剂能够分离出三种不同类型的羟醛反应产物，即β-三甲基甲硅烷氧基酮，β-羟基酮和α，β-不饱和酮。Rh 4（CO）12和[Rh（COD）（DPPB）] ClO 4也催化烯醇三甲基甲硅烷基与缩醛或缩酮的反应，而[Rh（COD）（DPPB）PF 6则不。当[Rh（COD）（DPPB）ClO由于使用图4的催化剂，这种类型的醛醇缩合反应扩展到由烯醇三甲基甲硅烷基醚和α-三甲基甲硅烷氧基乙缩醛的一锅法合成三取代呋喃。
• Properties and Reactions of Substituted 1,2-Thiazetidine 1,1-Dioxides: Fluoride Catalyzed Reactions of Silylated β-Sultams with Electrophiles
  作者：Martin Müller、Hans-Hartwig Otto

  DOI：10.1002/ardp.19913240405

  日期：——

  conditions, N‐aminoalkylated 4‐silylated β‐sultams react to O‐silylated C‐4 aldol adducts 7, which are deprotected and desilylated to 8 and 10. The (α‐hydroxy‐α‐methylethyl)‐substituted β‐sultam 16 is prepared from 14 via 15. Reactions of 5b and 14 with aromatic aldehydes yield the Peterson olefination products 11, 12, and 19. E‐ and Z‐isomers of these compounds are separated by CC.

  N-甲硅烷基化β-磺胺1和4在氟离子存在下与酮和醛反应生成O-甲硅烷基化甲醇磺酰胺3。在类似条件下，N-氨基烷基化4-甲硅烷基化β-磺胺反应生成O-甲硅烷基化C-加杜尔酯4 7，将其脱保护并脱甲硅烷基化为 8 和 10。（α-羟基-α-甲基乙基）-取代的 β-舒坦 16 由 14 经 15 制备。5b 和 14 与芳香醛反应产生 Peterson 烯化产物 11， 12 和 19。这些化合物的 E- 和 Z- 异构体由 CC 分隔。
• A General and Versatile Method for CC Cross-Coupling Synthesis of Conjugated Enynes: One-Pot Sequence Starting from Carbonyl Compounds
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Michael A. K. Vogel

  DOI：10.1002/anie.200504594

  日期：2006.6.12
• Silylation of hydroxyketones by silicon chlorine derivatives
  作者：F. S. Mukhametov、R. M. Eliseenkova、�. E. Korshin

  DOI：10.1007/bf00958277

  日期：1990.9

  The reaction of 3-methyl-3-hydroxy-2-butanone (an alpha-hydroxyketone) with dimethyldichlorosilane gave 2,2,4,4-tetramethyl-5-methylene-1,3,2-dioxasilolane. The silylation of beta-hydroxyketones leads to acyclic mono- and bis(gamma-ketoalkoxy)silanes.
• Aizpurua, Jesus Mari; Palomo, Claudio, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1982, vol. 2, # 7-8, p. 265 - 268
  作者：Aizpurua, Jesus Mari、Palomo, Claudio

  DOI：——

  日期：——