tert-butyldimethylsilyl chloride | 18162-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl chloride
• 英文别名: tert-butylchlorodimethylsilane；chloro tert-butyldimethyl silane；chlorosilane；TBSCl；(α-chloro-isopropyl)-trimethyl-silane；(α-Chlor-isopropyl)-trimethyl-silan；Trimethyl(dimethylchloro-methyl)silane；2-chloropropan-2-yl(trimethyl)silane
• CAS: 18162-52-2
• 化学式: C₆H₁₅ClSi
• 分子量: 150.724
• InChiKey: BMQZCUAQMDRTSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C
• 沸点：
  136.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl chloride 在 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)cyclopentyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铂催化的5-烷氧基戊-1-yn-3-ol衍生物的1,2-碳烷氧基化反应中的不同化学选择性

  摘要：

  报道了炔烃的两种不同的Pt催化的碳烷氧基化。5-烷氧基戊-1-yn-3-ol衍生物5的环异构化产生2，6-二氧杂双环[3.1.0]己烷6。推测该机理涉及羟基触发的[3.3]-σ烯丙基重排。由于相同的催化作用可扩展至它们的叔醇类似物7，因此通过[3.3]烯丙基重排获得了独特的二氢呋喃醇8，该羟基不受羟基的辅助。

  DOI：

  10.1021/ol2002144
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基三甲基硅烷 在 盐酸 作用下， 生成 tert-butyldimethylsilyl chloride
  参考文献：
  名称：

  有机硅化合物：XLVII。α-三甲基甲硅烷基对碳键反应速率的影响

  摘要：

  （Me 3 Si）x CH （3- x） Cl（x = 1-3），（Me 3 Si）x CH （3- x） Br（x = 1，3）和Me 3 SiCMe 2 Br的化合物具有已发现在70°下会与90％丙酮或80％乙醇以太小的速率反应，无法方便地进行测量。对于丙酮水溶液，化合物PhMe（Me 3 Si）CBr在50°时的反应活性比在0°时的PhMe 2 CBr低110倍。可以得出结论，相对于α-ME，α -叔-卜或α-ME 3 Si基团降低容易形成碳离子的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85286-9

文献信息

• Synergistic Glycosylation as Key to the Chemical Synthesis of an Outer Core Octasaccharide of<i>Helicobacter pylori</i>
  作者：Xiaopeng Zou、Chunjun Qin、Claney L. Pereira、Guangzong Tian、Jing Hu、Peter H. Seeberger、Jian Yin

  DOI：10.1002/chem.201800049

  日期：2018.2.26

  a [3+5] convergent synthesis of an outer core octasaccharide of H. pylori employing just three orthogonally protected building blocks. A synergistic glycosylation strategy enables the creation of five pivotal 1,2‐cis‐α‐glucosidic bonds consist of four types of linkages using just three monomers. This strategy can be expanded to many 1,2‐cis‐α‐gluoside‐containing oligosaccharides both in solution and

  幽门螺杆菌是一种广泛的胃细菌病原体，在发展中国家感染90％的人口，可引起慢性胃炎，消化性溃疡和胃癌。作战幽门螺旋杆菌感染是一个严重的挑战，因为对抗生素的抗性增加和缺乏疫苗。覆盖幽门螺杆菌细胞表面外膜的脂多糖是糖缀合物疫苗开发的诱人靶标。在这里，我们报告幽门螺杆菌的外部核心八糖的[3 + 5]会聚合成，仅使用三个正交保护的构建基块。协同糖基化策略可创建五个关键的1,2-顺式-α-糖苷键仅使用三种单体就由四种类型的键组成。该策略可以扩展到溶液和固相中的许多含1,2-顺式-α-葡糖苷的寡糖。
• One-Carbon Insertion and Polarity Inversion Enabled a Pyrrole Strategy to the Total Syntheses of Pyridine-Containing <i>Lycopodium</i> Alkaloids: Complanadine A and Lycodine
  作者：Donghui Ma、Brandon S. Martin、Katelyn S. Gallagher、Takeru Saito、Mingji Dai

  DOI：10.1021/jacs.1c08626

  日期：2021.10.13

  management. Herein we report a pyrrole strategy enabled by one-carbon insertion and polarity inversion for concise total syntheses of complanadine A and lycodine. The use of a pyrrole as the pyridine precursor allowed the rapid construction of their tetracyclic skeleton via a one-pot Staudinger reduction, amine-ketone condensation, and Mannich-type cyclization. The pyrrole group was then converted to

  Complanadine A 和 Lycodine 是石松属生物碱的代表成员，具有特征性的含吡啶四环骨架。 Complanadine A 已被证明具有良好的神经营养活性和治疗持续性疼痛的潜力。在此，我们报告了一种通过单碳插入和极性反转实现吡咯策略，用于简明全合成complanadine A和lycodine。使用吡咯作为吡啶前体可以通过一锅施陶丁格还原、胺酮缩合和曼尼希型环化快速构建其四环骨架。然后通过一碳插入过程进行 Ciamician-Dennstedt 重排，将吡咯基团转化为所需的吡啶，同时在 C3 处引入氯化物以进行下一个 C-H 芳基化。其他关键步骤包括直接反马尔可夫尼科夫氢叠氮化、Mukaiyama-Michael 加成和 Paal-Knorr 吡咯合成。 Lycodine 和 compladine A 分别由容易获得的已知化合物通过 8 步和 11 步制备而成。
• [EN] BICYCLIC HETEROCYCLYL DERIVATIVES AS IRAK4 INHIBITORS<br/>[FR] DÉRIVÉS HÉTÉROCYCLYLES BICYCLIQUES COMME INHIBITEURS DE IRAK4
  申请人：AURIGENE DISCOVERY TECH LTD

  公开号：WO2015104688A1

  公开（公告）日：2015-07-16

  The present invention provides bicyclic heterocyclyl kinase enzyme inhibitor compounds of formula (I), which are therapeutically useful as kinase inhibitors, particularly IRAK4 inhibitors. wherein A, Y, Z, X1, X2, X3, R1, R3, 'm', 'n' and 'p' have the meanings given in the specification and pharmaceutically acceptable salt or stereoisomer thereof that are useful in the treatment and prevention of diseases or disorder, in particular their use in diseases or disorder mediated by kinase enzyme, particularly IRAK4 enzyme. The present invention also provides pharmaceutical composition comprising at least one of the compounds of compound of formula (I) together with a pharmaceutically acceptable carrier, diluent or excipient therefor.

  本发明提供了式（I）的双环杂环基激酶酶抑制剂化合物，其作为激酶抑制剂在治疗上具有疗效，特别是IRAK4抑制剂。其中A、Y、Z、X1、X2、X3、R1、R3、'm'、'n'和'p'在规范中给出了含义，并且具有治疗和预防疾病或疾病的药用盐或其立体异构体，在特定情况下用于由激酶酶介导的疾病或疾病的治疗。本发明还提供了包括至少一种式（I）化合物的药物组合物，与药用载体、稀释剂或赋形剂一起。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Synthesis of 2-Alkynyl Oxacycles
  作者：David S. B. Daniels、Amber L. Thompson、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201105720

  日期：2011.11.25

  cyclizations of cyclic and acyclic propargylic carbonates give 2‐alkynyl oxacycles. The reactions proceed with very high stereoselectivity for both syn‐ and anti‐disubstituted furans and pyrans, and with exceptional regioselectivity. In addition, two‐directional cyclizations of bis‐propargylic carbonate substrates yield bifurans with complete stereocontrol for all diastereomers.

  氧乙炔：环状和无环炔丙基碳酸酯的钯催化环化反应产生2-炔基氧杂环。反应对顺式和反式二取代的呋喃和吡喃都具有很高的立体选择性，并具有极高的区域选择性。此外，双炔丙基碳酸酯底物的双向环化产生了对所有非对映异构体具有完全立体控制的双呋喃。
• Oxidation-Responsive Poly(amino ester)s Containing Arylboronic Ester and Self-Immolative Motif: Synthesis and Degradation Study
  作者：Cheng-Cheng Song、Ran Ji、Fu-Sheng Du、Zi-Chen Li

  DOI：10.1021/ma401656t

  日期：2013.11.12

  demonstrate that the poly(amino ester) backbones were completely degraded by H2O2, resulting in the dissociation of nanoparticles. Oxidative degradation rates of the nanoparticles could be accelerated by increasing the concentration of H2O2, the PEGylation degree, or the pH of the buffer. Interestingly, the in situ formed quinone methides could be captured by secondary amines due to their higher nucleophilicity

  我们报告了一种新型的两亲性聚（氨基酯），可以通过H 2 O 2氧化在水性介质中完全降解。聚合物是通过含苯基硼烷频哪醇酯的二丙烯酸酯和N-氨基乙基哌嗪的受控迈克尔型加成聚合反应，然后用mPEG5K-琥珀酰亚胺酯进行后改性而制备的。在氧化时，侧链苯基硼酸酯将被转化为酚基团，这可以触发顺序的自焚过程，以降解聚合物主链。同时，聚合物主链上的氨基能够捕获原位生成的高活性醌甲基化物在聚合物的氧化降解过程中。基于详细的氧化动力学和几种模型化合物的产物，通过NMR光谱，GPC和尼罗红荧光探针研究了H 2 O 2触发的这些共聚物纳米颗粒的降解。结果表明，H 2 O 2完全降解了聚氨基酯骨架，导致纳米粒子解离。可以通过增加H 2 O 2的浓度，聚乙二醇化程度或缓冲液的pH值来加速纳米颗粒的氧化降解速率。有趣的是，原位由于它们的亲核性比H 2 O高，因此形成的醌甲基化物可以被仲胺捕获。潜在的重要性是，这些两亲性氧化反应型共聚物对200μMH