(+/-)-4-bromo-7,8-dimethoxyisochroman-3-one | 83864-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (+/-)-4-bromo-7,8-dimethoxyisochroman-3-one
• 英文别名: 4-Bromo-7,8-dimethoxy-1,4-dihydroisochromen-3-one
• CAS: 83864-40-8
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₄
• 分子量: 287.11
• InChiKey: WYXRLMKBUVIOLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-bromo-7,8-dimethoxyisochroman-3-one 在 PPA 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 异丙醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 7,8,12,13-tetramethoxy-3-methylrhoeadan
  参考文献：
  名称：

  方便地进入罗伊丹骨架。(±) cis -alpinigenine 的全合成

  摘要：

  4-溴异色满-3-酮 (8a) 与 N-甲基-3,4-二甲氧基-β-苯乙胺 (7) 缩合得到氨基内酯 9a，通过氢化二异丁基铝还原，然后多磷酸介导的环化得到四环产物 10a，因此构成了进入罗伊丹生物碱骨架的会聚的、短暂的入口。10a 的三氧化铬氧化提供了低产率的相应内酯 11a。从 7,8-二甲氧基-4-溴异色满-3-酮 (8b) 开始的一系列平行反应，通过 4,5-二甲氧基-2-茚满酮 (14) 的 Baeyer-Villiger 氧化制备，或者更方便的是，通过苯硼酸辅助 3-羟基-4-甲氧基苯乙酸 (18) 与甲醛缩合，产生 7,8,12,13-四甲氧基-3-甲基罗伊丹 (10b)。用三氧化铬氧化化合物10b也以低产率得到相应的内酯11b。由于 11b 先前已被转化为 (±)-cis-alpinigenine (11c) 和 (±)-cis-alpinine(11d)，因此这项工作构成了全合成

  DOI：

  10.1139/v82-385
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2-acetoxymethyl-3,4-dimethoxyphenyl)glyoxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+/-)-4-bromo-7,8-dimethoxyisochroman-3-one
  参考文献：
  名称：

  (±)-4-BROMO-7,8-DIMETHOXY-ISOCHROMAN-3-ONE 的新的和改进的合成，是制备 (±)-cis-ALPININE 和 (±)-cis-ALPINIGENINE 的关键中间体

  摘要：

  Rhoeadine-Papavermbine 生物碱构成一个小家族的天然产物，几乎完全由罂粟属精心制作；这个家族的许多成员都具有潜在的有用生物活性。1982 年，Ahmad 和 Snieckus2 报道了趋同进入罗伊丹骨架和正式全合成 (f)-cis-alpinigenine (1) 和相关的 (*)-cis-alpinine (2)，使用溴内酯 3 作为关键中间体. 溴内酯是由这些作者采用不同的方法制备的；然而，出现了区域选择性问题

  DOI：

  10.1080/00304940409355398

文献信息

• A convenient entry into the rhoeadan skeleton. Total synthesis of (±) <i>cis</i>-alpinigenine
  作者：Ijaz Ahmad、Victor Snieckus

  DOI：10.1139/v82-385

  日期：1982.11.1

  provides the aminolactone 9a which by diisobutylaluminum hydride reduction followed by polyphosphoric acid mediated cyclization gives the tetracyclic product 10a, thus constituting a convergent, short entry into the rhoeadan alkaloid skeleton. Chromium trioxide oxidation of 10a affords a low yield of the corresponding lactone 11a. A parallel series of reactions starting from 7,8-dimethoxy-4-bromoisochroman-3-one

  4-溴异色满-3-酮 (8a) 与 N-甲基-3,4-二甲氧基-β-苯乙胺 (7) 缩合得到氨基内酯 9a，通过氢化二异丁基铝还原，然后多磷酸介导的环化得到四环产物 10a，因此构成了进入罗伊丹生物碱骨架的会聚的、短暂的入口。10a 的三氧化铬氧化提供了低产率的相应内酯 11a。从 7,8-二甲氧基-4-溴异色满-3-酮 (8b) 开始的一系列平行反应，通过 4,5-二甲氧基-2-茚满酮 (14) 的 Baeyer-Villiger 氧化制备，或者更方便的是，通过苯硼酸辅助 3-羟基-4-甲氧基苯乙酸 (18) 与甲醛缩合，产生 7,8,12,13-四甲氧基-3-甲基罗伊丹 (10b)。用三氧化铬氧化化合物10b也以低产率得到相应的内酯11b。由于 11b 先前已被转化为 (±)-cis-alpinigenine (11c) 和 (±)-cis-alpinine(11d)，因此这项工作构成了全合成
• NEW AND IMPROVED SYNTHESIS OF (±)-4-BROMO-7,8-DIMETHOXY-ISOCHROMAN-3-ONE, A KEY INTERMEDIATE FOR THE ELABORATION OF (±)-<i>cis</i>-ALPININE AND (±)-<i>cis</i>-ALPINIGENINE
  作者：DaríO A. Bianchi、Teodoro S. Kaufman

  DOI：10.1080/00304940409355398

  日期：2004.4

  potentially useful biological activity.' In 1982, Ahmad and Snieckus2 reported a convergent entry into the rhoeadan skeleton and a formal total synthesis of (f)-cis-alpinigenine (1) and the related (*)-cis-alpinine (2), using bromolactone 3 as key intermediate. The bromolactone was prepared by these authors employing different approaches; however, regioselectivity problems arising

  Rhoeadine-Papavermbine 生物碱构成一个小家族的天然产物，几乎完全由罂粟属精心制作；这个家族的许多成员都具有潜在的有用生物活性。1982 年，Ahmad 和 Snieckus2 报道了趋同进入罗伊丹骨架和正式全合成 (f)-cis-alpinigenine (1) 和相关的 (*)-cis-alpinine (2)，使用溴内酯 3 作为关键中间体. 溴内酯是由这些作者采用不同的方法制备的；然而，出现了区域选择性问题