1,2-bis(4-(trifluoromethoxy)phenyl)ethane-1,2-dione | 331969-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-bis(4-(trifluoromethoxy)phenyl)ethane-1,2-dione
• 英文别名: 1,2-Bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanedione；1,2-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethane-1,2-dione
• CAS: 331969-32-5
• 化学式: C₁₆H₈F₆O₄
• 分子量: 378.228
• InChiKey: RLKGAAFESOZCGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.448±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(4-(trifluoromethoxy)phenyl)ethane-1,2-dione 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 N-[1-fluoro-2-oxo-1,2-bis(4-(trifluoromethoxy)phenyl)ethyl]-N-(phenylsulfonyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  α-氟胺通过 P(III) 介导的 1,2-二酮脱氧双氟磺酰亚胺化合成

  摘要：

  在温和条件下实现了 1,2-二酮的脱氧偕氟磺酰亚胺化合成四取代的 α-氟胺。在这项研究中，使用我们实验室开发的抗脱烷基化 P( III ) 试剂，通过Kukhtin-Ramirez 反应实现了N-氟苯磺酰亚胺的无过渡金属形式 N-F 插入。还进行了计算分析以获得一般的机理图，它解释了这种反应的反应性和选择性。

  DOI：

  10.1039/d2ob00498d
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-4-(三氟甲氧基)苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 1,2-bis(4-(trifluoromethoxy)phenyl)ethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  磷（III）介导的1,2-二酮串联脱氧性双氯氟化反应。

  摘要：

  通过亲电和亲核卤化试剂的串联反应，利用二氧杂磷腈的卡宾样反应性，通过一步操作即可构建包含两个不同卤素取代基的四取代碳。设计不可脱烷基的亚磷酰胺至关重要，这使得能够从具有（PhSO 2）2 NF和n -Bu 4 NCl的各种1,2-二酮有效形成双氯氟烃。另外，证明了氯取代基的选择性官能化，并且证实了没有卤素加扰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01258

文献信息

• Substituent Effect in the Synthesis of α,α‐Dibromoketones, 1,2‐Dibromalkenes, and 1,2‐Diketones from the Reaction of Alkynes and Dibromoisocyanuric Acid
  作者：Eunjeong Cho、Aravindan Jayaraman、Junseong Lee、Kyoung Chul Ko、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.201801535

  日期：2019.4.16

  dibromoisocyanuric acid/H2O to afford α,α‐dibromoketone and 1,2‐diketone derivatives. Diarylalkynes with activating groups provided 1,2‐diketone derivatives as the major products, whereas diarylalkynes with a non‐activating group or alkylarylalkynes gave α,α‐dibromoketone derivatives as the major products. In addition, diarylalkynes with deactivating groups provided 1,2‐dibromoalkenes. The reaction was conducted at

  内部炔烃与二溴异氰尿酸/ H 2 O反应，得到α，α-二溴酮和1,2-二酮衍生物。具有活化基团的二芳基炔烃提供1,2-二酮衍生物作为主要产物，而具有非活化基团的二芳基炔烃或烷基芳基炔烃提供的α，α-二溴酮衍生物为主要产物。此外，带有失活基团的二芳基炔烃可提供1,2-二溴烯烃。该反应在室温下进行，并且在大多数情况下显示出良好的产率。已经基于实验观察和密度泛函理论（DFT）计算提出了反应途径。
• Reactions of 1,2-Diketones with Vinyllithium: Addition Reactions and Dianionic Oxy Cope Rearrangements of Cyclic and Acyclic Substrates
  作者：Christian Clausen、Rudolf Wartchow、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<93::aid-ejoc93>3.0.co;2-x

  日期：2001.1

  substrates, this reaction sequence was also found, albeit with somewhat lower yields and requiring higher temperatures than in the benzil cases. A brief investigation of the intramolecular aldol adduct/1,6-hexanedione equilibrium indicated that the preferential formation of intramolecular aldol adducts at lower temperatures and at shorter reaction times appears to be the result of kinetic reaction control,

  已显示出在低温下将烯基锂衍生物同步双加成到环丁二酮化合物（例如苯并环丁烯二酮铬配合物 1 或方酸酯）中时会发生双阴离子氧基 Cope 重排。为了深入了解这种类型的反应序列在这些特殊情况之外的更普遍的适用性，用乙烯基锂处理了许多 1,2-二酮。测试的二酮包括苄基衍生物、脂肪族无环 1,2-二酮、邻苯醌和环状脂肪族 1,2-二酮。对于苄基和杂苄基衍生物，发现所需的双加成/双阴离子氧基 Cope 重排在低温下发生，导致 1,6-二酮及其分子内醛醇加合物的总产率高达 80%。以无环脂肪族 1,2-二酮为底物，也发现了这种反应顺序，尽管与苄基反应相比，产率略低且需要更高的温度。对分子内醛醇加合物/1,6-己二酮平衡的简要研究表明，在较低温度和较短反应时间下优先形成分子内醛醇加合物似乎是动力学反应控制的结果，而对 1,6-较高温度下的二酮是由热力学反应控制引起的。邻醌仅通过加成与乙烯基锂反应；没有观察到双阴离子氧
• HETEROCYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME
  申请人：LG Chem, Ltd.

  公开号：US20180086775A1

  公开（公告）日：2018-03-29

  The present specification provides a heterocyclic compound and an organic light emitting device including the same.

  本规范提供了一种杂环化合物和包括该化合物的有机发光器件。
• Tandem Deoxygenative Geminal Fluorosulfonimidation of 1,2-Diketones via Formal N–F Insertion Enabled by Dealkylation-Resistant Phosphoramidite
  作者：Sujin Bak、Yeri Son、Jun-Ho Choi、Won-jin Chung、Sunjoo Hwang、Ha Eun Kim

  DOI：10.1055/a-2005-4296

  日期：——

  Our group has recently developed an α-fluoroamine synthesis using dioxaphospholenes derived from various 1,2-diketones and the dealkylation-resistant phosphoramidite as carbene surrogates, enabling the formal insertion into the N–F bond of (PhSO2)2NF. This full account presents the scope and limitations in terms of the reactivity and the site selectivity; these were rationalized through computational analysis. In addition, the efforts to broaden the synthetic utility of the current process by incorporating other nitrogen nucleophiles and halogen electrophiles are described.

  摘要我们的研究小组最近开发了一种α-氟胺合成方法，使用从各种 1,2-二酮和抗脱烷基亚磷酰胺中提取的二氧磷烯作为碳烯替代物，使(PhSO2)2NF 的 N-F 键正式插入。本报告全面介绍了反应性和位点选择性方面的范围和局限性；这些都是通过计算分析合理化的。此外，还介绍了通过加入其他氮亲核物和卤素亲电物来扩大当前工艺合成效用的努力。
• 10.1039/d4sc02412e
  作者：Li, Rujuan、Zhan, Renqin、Lang, Yatao、Li, Chao-Jun、Zeng, Huiying

  DOI：10.1039/d4sc02412e

  日期：——

  photosensitizers to drive C–C and C–N σ-bond metathesis reactions. This method enables the cross-coupling of tertiary amines with α-diketones via C–C and C–N single bonds cleavage and recombination. Notably, our protocol exhibits good compatibility with various functional groups in the absence of transition metals and external photosensitizers, resulting in the formation of aryl alkyl ketones and aromatic amides

  由于过渡金属催化剂能够容易地与π键相互作用，促进整个反应的进行，过渡金属催化的双/三键复分解反应已经成熟。然而，由于缺乏π键和σ键的高键能，激活σ键以诱导σ键复分解更具挑战性。在这项研究中，我们提出了一种新颖的光诱导方法，该方法不依赖过渡金属或光敏剂来驱动 C-C 和 C-N σ-键复分解反应。该方法能够通过C-C 和 C-N 单键断裂和重组实现叔胺与 α-二酮的交叉偶联。值得注意的是，我们的方案在没有过渡金属和外部光敏剂的情况下与各种官能团表现出良好的相容性，从而以良好到高产率形成芳基烷基酮和芳香酰胺。为了深入了解该途径的机制，我们进行了对照实验、中间捕获实验和DFT（密度泛函理论）计算。这种综合方法使我们能够阐明这种转化反应背后的详细机制。