(3R,4S)-3,4-diphenyl-4-benzoxy-butan-1-al | 299908-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (3R,4S)-3,4-diphenyl-4-benzoxy-butan-1-al
• 英文别名: (3R,4S)-3,4-diphenyl-4-phenylmethoxybutanal
• CAS: 299908-69-3
• 化学式: C₂₃H₂₂O₂
• 分子量: 330.426
• InChiKey: VXXBXBWMRABWHQ-DHIUTWEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-3,4-diphenyl-4-benzoxy-butan-1-al 在 正丁基锂 、 甲烷磺酸 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2R,3R)-2-[(2R,3S)-2,3-diphenyl-3-phenylmethoxypropyl]-5-methoxy-3-phenyloxolane
  参考文献：
  名称：

  锂化N-Boc烯丙基胺的合成应用为不对称均烯酸酯等效物。

  摘要：

  N-（Boc）-N-（对甲氧基苯基）烯丙基胺在（-）-天冬氨酸的存在下的锂化提供了不对称的均烯酸酯当量，其与亲电试剂反应以提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯。烯氨基甲酸酯的酸性水解可提供相应的β-取代的醛。已经开发了涉及立体控制的分子内的硝酮-烯烃双极性环加成的合成序列，用于从一个β-烯丙基取代的醛制备对映体富集的2-甲酰基-4-苯基-1-氨基环戊烷。进一步的操作允许获得对映体富集的β-内酰胺。在另一种合成顺序中，可以控制锂化中间体的重金属化以及与醛亲电试剂的反应，以提供高度对映体富集的抗高聚物。在迭代反应中使用抗醛均醛醇产物作为手性亲电子试剂提供了一种双均醛醇产物，其含有四个具有高非对映选择性和对映选择性的立体异构中心。提出了反应途径以解释所观察到的产物。

  DOI：

  10.1021/jo0260084
• 作为产物：
  描述：

  ((E)-(3R,4S)-4-Benzyloxy-3,4-diphenyl-but-1-enyl)-(4-methoxy-phenyl)-carbamic acid tert-butyl ester 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以59%的产率得到(3R,4S)-3,4-diphenyl-4-benzoxy-butan-1-al
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Syntheses of anti Homoaldol Products by (−)-Sparteine-Mediated Lithiation/Transmetalation/Substitution of N-Boc Allylic Amines

  摘要：

  [GRAPHICS](-)-Sparteine-mediated lithiation/transmetalation/substitution of N-Boc allylic amines provides anti-configured homoaldol precursors in yields of 38-85% and enantiomeric ratios of 83:17-99:1. Subsequent O-protection and hydrolysis allows access to O-protected homoaldol adducts in good yields. The absolute configurations of the homoaldol products have been assigned by calculation of optical rotations and by X-ray crystallography of derivatives. A stereochemical course of reaction for the lithiation/transmetalation/substitution sequence is proposed.

  DOI：

  10.1021/ol006186o

文献信息

• Synthetic Applications of Lithiated <i>N</i>-Boc Allylic Amines as Asymmetric Homoenolate Equivalents
  作者：Marna C. Whisler、Peter Beak

  DOI：10.1021/jo0260084

  日期：2003.2.1

  transmetalation of the lithiated intermediates and reactions with aldehyde electrophiles can be controlled to afford highly enantioenriched anti homoaldol products. Use of an anti aldehyde homoaldol product as the chiral electrophile in an iterative reaction provides a double homoaldol product containing four stereogenic centers with high diastereoselectivity and enantioselectivity. Reaction pathways are proposed

  N-（Boc）-N-（对甲氧基苯基）烯丙基胺在（-）-天冬氨酸的存在下的锂化提供了不对称的均烯酸酯当量，其与亲电试剂反应以提供高度对映体富集的烯氨基甲酸酯。烯氨基甲酸酯的酸性水解可提供相应的β-取代的醛。已经开发了涉及立体控制的分子内的硝酮-烯烃双极性环加成的合成序列，用于从一个β-烯丙基取代的醛制备对映体富集的2-甲酰基-4-苯基-1-氨基环戊烷。进一步的操作允许获得对映体富集的β-内酰胺。在另一种合成顺序中，可以控制锂化中间体的重金属化以及与醛亲电试剂的反应，以提供高度对映体富集的抗高聚物。在迭代反应中使用抗醛均醛醇产物作为手性亲电子试剂提供了一种双均醛醇产物，其含有四个具有高非对映选择性和对映选择性的立体异构中心。提出了反应途径以解释所观察到的产物。
• Highly Enantioselective Syntheses of <i>anti</i> Homoaldol Products by (−)-Sparteine-Mediated Lithiation/Transmetalation/Substitution of <i>N</i>-Boc Allylic Amines
  作者：Marna C. Whisler、Louis Vaillancourt、Peter Beak

  DOI：10.1021/ol006186o

  日期：2000.8.1

  [GRAPHICS](-)-Sparteine-mediated lithiation/transmetalation/substitution of N-Boc allylic amines provides anti-configured homoaldol precursors in yields of 38-85% and enantiomeric ratios of 83:17-99:1. Subsequent O-protection and hydrolysis allows access to O-protected homoaldol adducts in good yields. The absolute configurations of the homoaldol products have been assigned by calculation of optical rotations and by X-ray crystallography of derivatives. A stereochemical course of reaction for the lithiation/transmetalation/substitution sequence is proposed.