methyl (3-methylhepta-1,6-dien-3-yl) carbonate | 1413934-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3-methylhepta-1,6-dien-3-yl) carbonate
• CAS: 1413934-96-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: QTJQJKCSIIQEOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3-methylhepta-1,6-dien-3-yl) carbonate 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-methyl-3-vinylhept-6-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体特异性铑催化烯丙基氰甲基化与乙腈等价物：构建无环 β-四元立体腈

  摘要：

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02316
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,6-庚二烯-3-醇 、 氯甲酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl (3-methylhepta-1,6-dien-3-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体特异性铑催化烯丙基氰甲基化与乙腈等价物：构建无环 β-四元立体腈

  摘要：

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02316

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent: Stereospecific Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver、Jungha Chae

  DOI：10.1021/ja306602g

  日期：2012.11.28

  A highly regio- and stereospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of tertiary allylic alcohol derivatives with a cyanohydrin pronucleophile is described. This direct and operationally simple protocol provides a fundamentally novel approach toward the synthesis of α-quaternary substituted ketones and circumvents many of the inherent problems associated with conventional enolate alkylation reactions

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。
• Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with Alkenyl Cyanohydrin Pronucleophiles: Construction of Acyclic Quaternary Substituted α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ben W. H. Turnbull、Samuel Oliver、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.5b10270

  日期：2015.12.16

  toward the synthesis of acyclic quaternary-substituted α,β-unsaturated ketones and thereby provides a new cross-coupling strategy for target directed synthesis. A particularly attractive feature with this process is the ability to directly couple di-, tri- and tetrasubstituted alkenyl cyanohydrin pronucleophiles to prepare the corresponding α,β-unsaturated ketone derivatives in a highly selective manner

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙基碳酸酯与烯基氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。该协议为合成无环四元取代的α，β-不饱和酮提供了一种全新的方法，从而为目标定向合成提供了一种新的交叉偶联策略。该方法的一个特别吸引人的特点是能够直接偶联二、三和四取代的烯基氰醇原亲核试剂，以高度选择性的方式制备相应的 α,β-不饱和酮衍生物。此外，烯酮产物的化学选择性 1,4-还原提供了快速获取无环对映体富集的 α,α'-二烷基取代酮的途径，
• Regioselective and Stereospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Cyanomethylation with an Acetonitrile Equivalent: Construction of Acyclic β-Quaternary Stereogenic Nitriles
  作者：Mai-Jan Tom、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/jacs.0c02316

  日期：2020.7.15

  A highly regioselective and stereospecific rhodium-catalyzed cyanomethylation of tertiary allylic carbonates for the construction of acyclic β-quaternary stereogenic nitriles is described. This protocol represents the first example of a metal-catalyzed allylic substitution reaction using a triorganosilyl-stabilized acetonitrile anion, which permits access to several carbonyl derivatives that are challenging

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。