Heterobimetallic Activation of Dioxygen: Characterization and Reactivity of Novel Cu(I)−Ge(II) Complexes
作者:John T. York、Victor G. Young、William B. Tolman
DOI:10.1021/ic060050q
日期:2006.5.1
yielded novel Cu(I)-Ge(II) complexes L(Me2)Cu-Ge[(NMes)2(CH)2] (1a) and L(Me2)Cu-Ge[N(SiMe3)2]2 (1b), which were characterized by spectroscopy and X-ray crystallography. The lability of the Cu(I)-Ge(II) bond in 1a and b was probed by studies of their reactivity with benzil, PPh3, and a N-heterocyclic carbene (NHC). Notably, both complexes are cleaved rapidly by PPh3 and the NHC to yield stable Cu(I) adducts
已知的亚锗烷基 Ge[N(SiMe3)2]2 和新的杂环变体 Ge[(NMes)2(CH)2] 与 [L(Me2)Cu]2 的反应(L(Me2) = 衍生的 β-二酮亚胺)从 2-(2,6-二甲基苯基)氨基-4-(2,6-二甲基苯基)亚氨基-2-戊烯) 生成新型 Cu(I)-Ge(II) 配合物 L(Me2)Cu-Ge[(NMes) 2(CH)2] (1a) 和 L(Me2)Cu-Ge[N(SiMe3)2]2 (1b),通过光谱学和 X 射线晶体学表征。通过研究它们与苄基、PPh3 和 N-杂环卡宾 (NHC) 的反应性,探究了 1a 和 b 中 Cu(I)-Ge(II) 键的不稳定性。值得注意的是,这两种配合物都被 PPh3 和 NHC 快速裂解,产生稳定的 Cu(I) 加合物(通过 X 射线衍射表征)和游离的亚锗烯。此外,配合物与 O2 具有高度反应性,并表现出取决于结合的亚锗烯的化学性质。因此,1a