6-Bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]hexan-1-one | 147752-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-Bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]hexan-1-one
• CAS: 147752-75-8
• 化学式: C₁₂H₂₅BrOSi
• 分子量: 293.319
• InChiKey: XFPVAFLRMJNEKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯硫基-吡咯啉-2,5-二酮 、 6-Bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]hexan-1-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到6-Bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-phenylsulfanylhexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-Sulfenylation of acylsilanes and aldehydes with N-(phenylthio)succinimide

  摘要：

  The reactions of acylsilanes with N-(phenylthio)succinimide in the presence of p-toluenesulfonic acid in acetonitrile give alpha-sulfenylated acylsilanes in good yields. Aldehydes with alpha-alkyl substituent afford moderate yields of alpha-sulfenylated products under the same conditions. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00515-3
• 作为产物：
  描述：

  2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-二噻烷 在 正丁基锂 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 6-Bromo-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]hexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  二碘化mar或氢化三丁基锡对酰基硅烷的还原，还原烷基化和分子内环化。

  摘要：

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1

  DOI：

  10.1021/jo951980m

文献信息

• The Scope and Limitations of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes with Alkyl, Aryl, and Vinyl Radicals
  作者：Sheng-Yueh Chang、Weir-Torn Jiaang、Chaur-Donp Cherng、Kuo-Hsiang Tang、Chih-Hao Huang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo9711302

  日期：1997.12.1

  5-Exo cyclizations of primary and secondary radicals with acylsilanes successfully give cyclopentyl silyl ethers. The corresponding 6-exo cyclizations are sensitive to changes of the size of silyl groups. Secondary radicals undergo 6-exo cyclizations with acylsilanes more slowly. Reaction of aryl radical with acylsilane proceeds well for 5-exo cyclization but not for 6-exo cyclization. Vinyl radicals give best results in 5-exo cyclizations with acylsilanes but give low yields (similar to 30%) in 6-exo cyclizations. Intramolecular cyclizations of vinyl radicals with acylsilanes give enol silyl ethers regiospecifically.
• Radical cyclizations of bromo acylsilanes and intramolecular trapping of the rearranged α-silyloxy radicals
  作者：Yeun-Min Tsai、Kuo-Hsiang Tang、Weir-Torn Jiaang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91780-5

  日期：1993.2

  Radical 1,5-exo cyclizations of acylsilanes involving secondary radicals are quite effective. In contrast, 1,6-exo cyclizations are more sensitive toward steric effect. Tandem radical cyclization process can be designed.