2,10,10-trimethyl-6-(t-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[6.3.0]-undecan-1-ene | 137655-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,10,10-trimethyl-6-(t-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[6.3.0]-undecan-1-ene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(9Z)-2,2,9-trimethyl-1,3,3a,4,5,6,7,8-octahydrocyclopenta[8]annulen-5-yl]oxy]silane
• CAS: 137655-26-6
• 化学式: C₂₀H₃₈OSi
• 分子量: 322.607
• InChiKey: DSIWWMYSZZBQGW-SDXDJHTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,10,10-trimethyl-6-(t-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[6.3.0]-undecan-1-ene 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以44%的产率得到2,10,10-trimethylbicyclo<6.3.0>undec-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物的分子内CH插入反应：反应的范围和在合成（+/-）-丁烯和（+/-）-戊烯中的应用。

  摘要：

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物[[eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）Fe = CHR]（+）BF（4）（-）是通过与四氟硼酸三甲基氧鎓进行S烷基化反应而从硫醚衍生物（eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）FeCH（R）SPh生成作为活性中间体。卡宾配合物经历分子内CH插入适当位置的侧链中以形成环戊烷衍生物。该反应已发展为使用环烷酮作为支架的一般程序，该支架分别带有碳卡宾铁部分和分别在C（2）和C（3）的侧链。分子内插入反应的产物是取代的双环[n.3.0]链烷酮。描述了反应的范围和限制。该反应适用于甾烯的全合成和戊烯的正式合成。

  DOI：

  10.1021/jo001792i
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-cyclooctanone 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 palladium diacetate 、 氯化亚砜 、 copper bromide dimethyl sulfide complex 、 甲基锂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 2,10,10-trimethyl-6-(t-butyldimethylsilyloxy)bicyclo[6.3.0]-undecan-1-ene
  参考文献：
  名称：

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物的分子内CH插入反应：反应的范围和在合成（+/-）-丁烯和（+/-）-戊烯中的应用。

  摘要：

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物[[eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）Fe = CHR]（+）BF（4）（-）是通过与四氟硼酸三甲基氧鎓进行S烷基化反应而从硫醚衍生物（eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）FeCH（R）SPh生成作为活性中间体。卡宾配合物经历分子内CH插入适当位置的侧链中以形成环戊烷衍生物。该反应已发展为使用环烷酮作为支架的一般程序，该支架分别带有碳卡宾铁部分和分别在C（2）和C（3）的侧链。分子内插入反应的产物是取代的双环[n.3.0]链烷酮。描述了反应的范围和限制。该反应适用于甾烯的全合成和戊烯的正式合成。

  DOI：

  10.1021/jo001792i

文献信息

• Synthesis of (±)-Pentalenene
  作者：Shikai Zhao、Goverdan Mehta、Paul Helquist

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93547-0

  日期：1991.10

  A short, formal synthesis is reported for pentalenene. The key steps are copper-catalyzed 1,4-addition of isobutylmagnesium bromide to a cyclooctenone derivative, enolate alkylation with the thiocarbene complex [(η5-C5H5)(CO)2Fe=CHSPh]+ PF6−, and cyclopentane ring formation by means of intramolecular C-H insertion, leading to a late intermediate in a previously reported synthesis of pentalene.

  据报道，戊烯是一种简短的正式合成方法。的关键步骤是铜催化1,4-加成异丁基溴化镁的一种cyclooctenone衍生物，烯醇化物烷基化与thiocarbene络合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）2的Fe = CHSPh] + PF 6 - ，和通过分子内CH插入形成环戊烷环，导致先前报道的戊烯合成中的晚期中间体。
• Intramolecular C−H Insertion Reactions of (η⁵-Cyclopentadienyl)dicarbonyliron Carbene Complexes:  Scope of the Reactions and Application to the Synthesis of (±)-Sterpurene and (±)-Pentalenene
  作者：Shingo Ishii、Shikai Zhao、Goverdhan Mehta、Christopher J. Knors、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jo001792i

  日期：2001.5.1

  products of the intramolecular insertion reactions are substituted bicyclo[n.3.0]alkanones. The scope and limitations of the reaction are described. The reaction is applied to a total synthesis of sterpurene and to a formal synthesis of pentalenene. Overall, this approach to cyclopentane annulation complements the related metal-catalyzed insertion reactions of diazocarbonyl compounds, which are also

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物[[eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）Fe = CHR]（+）BF（4）（-）是通过与四氟硼酸三甲基氧鎓进行S烷基化反应而从硫醚衍生物（eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）FeCH（R）SPh生成作为活性中间体。卡宾配合物经历分子内CH插入适当位置的侧链中以形成环戊烷衍生物。该反应已发展为使用环烷酮作为支架的一般程序，该支架分别带有碳卡宾铁部分和分别在C（2）和C（3）的侧链。分子内插入反应的产物是取代的双环[n.3.0]链烷酮。描述了反应的范围和限制。该反应适用于甾烯的全合成和戊烯的正式合成。