(Z)-(t-butoxy)-1-(trimethylsilyloxy)propene | 72658-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(t-butoxy)-1-(trimethylsilyloxy)propene
• 英文别名: (1Z)-1-tert-butoxy-1-(trimethylsiloxy)propene；(Z)-1-tert-butoxy-1-(trimethylsiloxy)propene；trimethyl-[(Z)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]prop-1-enoxy]silane
• CAS: 72658-04-9
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: OJYHIAHTMZIVKY-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(t-butoxy)-1-(trimethylsilyloxy)propene 在 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 t-butyl 2-(trimethylsilyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  [EN] CHIRAL PHOSPHINES FOR PALLADIUM-CATALYZED ASYMMETRIC ALPHA-ARYLATION OF ESTER ENOLATES TO PRODUCE TERTIARY STEREOCENTERS IN HIGH ENANTIOSELECTIVITY
  [FR] PHOSPHINES CHIRALES POUR L'ALPHA-ARYLATION ASYMÉTRIQUE CATALYSÉE PAR LE PALLADIUM DES ÉNOLATES D'ESTER POUR OBTENIR DES STÉRÉOCENTRES TERTIAIRES À UNE ÉNANTIOSÉLECTIVITÉ ÉLEVÉE

  摘要：

  公开号：

  WO2013028132A9
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 丙酸叔丁酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 环己烷 、 正己烷 为溶剂， 生成 t-butyl 2-(trimethylsilyl)propionate 、 (Z)-(t-butoxy)-1-(trimethylsilyloxy)propene
  参考文献：
  名称：

  酯烯醇化物的对映选择性分子间α-芳基化形成三级立体中心

  摘要：

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja2066829

文献信息

• Tris(pentafluorophenyl)boron as an Efficient, Air Stable, and Water Tolerant Lewis Acid Catalyst
  作者：Kazuaki Ishihara、Naoyuki Hanaki、Miyuki Funahashi、Mayumi Miyata、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.1721

  日期：1995.6

  and Michael reactions of silyl enol ethers with carbonyl compounds or other electrophiles (trimethyl orthoformate, dimethyl acetal, and chloromethyl methyl ether), the allylation reaction of allylsilanes with aldehydes, and the Diels–Alder reaction of dienes with α,β-unsaturated aldehydes. A solution of formaldehyde in water is applicable as an electrophile. Also, the aldol-type reaction of ketene silyl

  三（五氟苯基）硼是一种高效、空气稳定且耐水的路易斯酸催化剂，用于甲硅烷基烯醇醚与羰基化合物或其他亲电子试剂（原甲酸三甲酯、二甲基乙缩醛和氯甲基甲基醚）的羟醛型和迈克尔反应，烯丙基硅烷与醛的烯丙基化反应，以及二烯与 α,β-不饱和醛的 Diels-Alder 反应。甲醛水溶液可用作亲电子试剂。此外，烯酮甲硅烷基缩醛与芳香族或脂肪族亚胺的羟醛型反应也使用相同的催化剂成功进行。
• CHIRAL PHOSPHINES FOR PALLADIUM-CATALYZED ASYMMETRIC ALPHA-ARYLATION OF ESTER ENOLATES TO PRODUCE TERTIARY STEREOCENTERS IN HIGH ENANTIOSELECTIVITY
  申请人：Zhou Steve Jianrong

  公开号：US20150166586A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The disclosure provides new and improved methods for the Pd-catalyzed asymmetric α-arylation of ester compounds, which produce the corresponding α-aryl moiety in high enantioselectivity (generally >90% ee). The present methods utilize a palladium catalyst supported by new (R)—H 8 -BINOL-derived monophosphine ligands. The method is applicable to a wide variety of aryl triflate substrates having variations in both electronic and steric properties. These aryl triflate substrates react with various α-alkyl (Z)- and/or (E)-0-trimethylsilyl ketene acetals in the presence of a Pd catalyst, (R)—H 8 -BINOL-derived monophosphine ligand, and a mild activator, for example, LiOAC, to provide the asymmetric α-arylation of ester compounds in high ee.

  本公开提供了新的和改进的方法，用于Pd催化的酯化合物的不对称α-芳基化，可产生相应的α-芳基基团，并具有高对映选择性（通常> 90％ ee）。本方法利用由新（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体支持的钯催化剂。该方法适用于具有电子和立体性质变化的各种芳基三氟甲烷底物。这些芳基三氟甲烷底物在Pd催化剂，（R）-H8-BINOL衍生的单膦配体和温和的活化剂（例如LiOAC）存在下，与各种α-烷基（Z）-和/或（E）-0-三甲基硅基乙酮缩醛反应，从而提供高对映选择性的酯化合物的不对称α-芳基化。
• Acyclic stereoselection. 7. Stereoselective synthesis of 2-alkyl-3-hydroxy carbonyl compounds by aldol condensation
  作者：Clayton H. Heathcock、Charles T. Buse、William A. Kleschick、Michael C. Pirrung、John E. Sohn、John Lampe

  DOI：10.1021/jo01294a030

  日期：1980.3
• HOFFMAN, ROBERT V.;KIM, HWA-OK, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 16, C. 3855-3857
  作者：HOFFMAN, ROBERT V.、KIM, HWA-OK

  DOI：——

  日期：——
• An Enantioselective, Intermolecular α-Arylation of Ester Enolates To Form Tertiary Stereocenters
  作者：Zhiyan Huang、Zheng Liu、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/ja2066829

  日期：2011.10.12

  asymmetric α-arylation of carbonyl compounds, formation of tertiary centers with high enantioselectivity is a longstanding problem, due to easy enolization of the monoarylation products. Herein, we report such examples using a palladium catalyst supported by a new, (R)-H(8)-BINOL-derived monophosphine. Silyl ketene acetals, together with a weakly basic activator, were used as equivalents of ester anions

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。