methyldiphenyl(N-piperidinomethyl)silane | 144090-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyldiphenyl(N-piperidinomethyl)silane
• 英文别名: [(methyldiphenylsilyl)methyl]piperidine；methyldiphenyl(piperidinomethyl)silane；diphenylmethyl(piperidinomethyl)silane；Methyl-diphenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silane
• CAS: 144090-76-6
• 化学式: C₁₉H₂₅NSi
• 分子量: 295.5
• InChiKey: YVDOISWDMZRMFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyldiphenyl(N-piperidinomethyl)silane 在 lithium 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 rac-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(N-piperidinomethyl)disilane
  参考文献：
  名称：

  选择性 Si-C 键断裂作为功能化锂硫硅烷的合成入口

  摘要：

  用锂金属处理苯基取代的硅烷 4 通过选择性裂解硅和苯基之间的一个 Si-C 键得到官能化的锂硫硅烷 rac-2。所得锂硫硅烷 rac-2 结晶为二聚体 (2.THF)2，这代表了在 THF 存在下二聚有机基取代的锂硫硅烷的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja050360s
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyldiphenyl(N-piperidinomethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  钯催化从（氨基甲基甲硅烷基）硼烷中消除氨基硼烷，导致形成硅二聚体

  摘要：

  合成了在硅原子上带有N，N-二烷基氨基甲基的甲硅烷基硼酸酯，并将其用于钯催化的反应中。通过[（N，N-二烷基氨基甲基）二有机甲硅烷基]锂与i -PrOB（pin）的反应合成了五种甲硅烷基硼酸酯。甲硅烷基硼酸酯与乙炔基苯的加成反应（分解）通过无膦和异氰化物的钯催化剂有效地进行，从而得到（E）-1-硅烷基-2-硼基-1-苯基乙烯以区域和立体选择性的方式。另一方面，甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂和苯乙烯存在下进行β-消除反应，以高收率得到1，3-二硅环丁烷和氨基硼烷。这可能是由于在反应过程中产生了硅中间体。应当指出，使用苯乙烯作为配体对于生成硅物质是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00695

文献信息

• The competition between Si–Si and Si–C cleavage in functionalised oligosilanes: their reactivity with elemental lithium
  作者：Christian Däschlein、Carsten Strohmann

  DOI：10.1039/b920846a

  日期：——

  elemental lithium is a common method for the preparation of lithiosilanes and the subsequent synthesis of functionalised oligosilanes, especially of enantiomerically pure compounds. A series of alkyl- and arylsubstituted di- and trisilanes has been investigated with respect to their reactivity against elemental lithium. Thereby, depending on the substituents, silicon–silicon bond cleavage of the central

  芳基取代的乙硅烷与元素的反应 锂是制备硫代硅烷和随后合成官能化的低聚硅烷，特别是对映体纯化合物的常用方法。已经研究了一系列烷基和芳基取代的二硅烷和三硅烷对元素的反应性锂。因此，根据取代基，硅–硅 中心Si-Si单元的键断裂和/或 硅–碳观察到对芳烃的键裂解。量子化学研究为正在进行的过程提供了更深入的了解。反应中心可以通过电子转移后的键伸长和边界轨道相互作用（π键和σ反键部分）来估计。事实证明，通过在相应的二或三价电子转移后稳定自由基阴离子，硅原子上的芳族取代基对于进行所研究系统中的任何裂解反应都是必需的。甲硅烷。然而，选择性裂解反应并不取决于芳烃的数目。
• Bis{[diphenyl(piperidinomethyl)silyl]methyl}cadmium and -magnesium
  作者：Carsten Strohmann、Daniel Schildbach

  DOI：10.1107/s0108270102011307

  日期：2002.8.15

  The homoleptic and monomeric metal alkyls bis[diphenyl(piperidinomethyl)silyl]methyl}cadmium, [Cd(C19H24NSi)(2)] or [CdCH2SiPh2 (CH2NC5H10)}(2)], (I), and bis[diphenyl(piperidinomethyl)silyl]methyl}magnesium, [Mg(C19H24NSi)(2)] or [MgCH2SiPh2 (CH2NC5H10)}(2)], (II), (CH2NC5H10 is piperidinomethyl) are isostructural, and the molecules exhibit crystallographically imposed C-2 symmetry. The metal centres are located on special positions and, for each structure, half of the molecule is located in the asymmetric unit. The metal centres are intramolecularly coordinated and stabilized by two piperidinomethyl groups (side-arm donation). The Si-C and M-C bonds (M is Cd or Mg) are shortened compared with the corresponding non-metallated compounds, indicating stabilization by the diffuse polarizable Si centres (alpha effect). The C-M-C angle is 140.53 (12)degrees in (I) and 123.39 (11)degrees in (II).
• Palladium-Catalyzed β-Elimination of Aminoboranes from (Aminomethylsilyl)boranes Leading to the Formation of Silene Dimers
  作者：Toshimichi Ohmura、Hiroki Nishiura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00695

  日期：2017.11.13

  and stereoselective manner. On the other hand, the silylboronic esters underwent β-elimination reactions in the presence of a palladium catalyst and styrene to afford 1,3-disilacyclobutanes and aminoboranes in good yields. This may be due to the generation of silene intermediates during the reaction. It should be noted that use of styrene as a ligand was essential for the generation of the silene species

  合成了在硅原子上带有N，N-二烷基氨基甲基的甲硅烷基硼酸酯，并将其用于钯催化的反应中。通过[（N，N-二烷基氨基甲基）二有机甲硅烷基]锂与i -PrOB（pin）的反应合成了五种甲硅烷基硼酸酯。甲硅烷基硼酸酯与乙炔基苯的加成反应（分解）通过无膦和异氰化物的钯催化剂有效地进行，从而得到（E）-1-硅烷基-2-硼基-1-苯基乙烯以区域和立体选择性的方式。另一方面，甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂和苯乙烯存在下进行β-消除反应，以高收率得到1，3-二硅环丁烷和氨基硼烷。这可能是由于在反应过程中产生了硅中间体。应当指出，使用苯乙烯作为配体对于生成硅物质是必不可少的。
• Selective Si−C Bond Cleavage as Synthetic Entry to a Functionalized Lithiosilane
  作者：Carsten Strohmann、Daniel Schildbach、Dominik Auer

  DOI：10.1021/ja050360s

  日期：2005.6.1

  Treatment of the phenyl-substituted silane 4 with lithium metal afforded the functionalized lithiosilane rac-2 by selective cleavage of one Si-C bond between silicon and a phenyl group. The resulting lithiosilane rac-2 crystallizes as the dimer (2.THF)2, which represents the first example of a dimeric organyl-substituted lithiosilane in the presence of THF.

  用锂金属处理苯基取代的硅烷 4 通过选择性裂解硅和苯基之间的一个 Si-C 键得到官能化的锂硫硅烷 rac-2。所得锂硫硅烷 rac-2 结晶为二聚体 (2.THF)2，这代表了在 THF 存在下二聚有机基取代的锂硫硅烷的第一个例子。