rac-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(N-piperidinomethyl)disilane | 444122-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: rac-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(N-piperidinomethyl)disilane
• 英文别名: 1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(piperidinylmethyl)disilane；1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(piperidinomethyl)disilane；Methyl-[methyl(diphenyl)silyl]-phenyl-(piperidin-1-ylmethyl)silane
• CAS: 444122-24-1
• 化学式: C₂₆H₃₃NSi₂
• 分子量: 415.726
• InChiKey: GQAYMKCRMHNAND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(N-piperidinomethyl)disilane 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-((methyl(phenyl)((trimethylsilyl)methyl)silyl)methyl)piperidine (R)-2-hydroxy-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯锂硫硅烷和亲电试剂反应的机理洞察：了解芳基卤化物和烷基卤化物之间的差异

  摘要：

  对映体纯锂硫硅烷对脂肪族和芳香族卤代亲电试剂的反应性已被研究，重点是产品组成和对映体比率，作为更好地理解正在进行的机制的基础。这两个参数都受到所用亲电试剂的有机基团和相应卤化物的强烈影响。因此，只有当一种不同的反应机制占主导地位时，才能获得高立体选择性和产率。在脂肪族亲电试剂的情况下，实验和量子化学研究支持氯化物的 SN2 机制的偏好，导致在硅上保留构型，而溴化物倾向于通过卤化物 - 锂交换（ate 络合物）在反转下反应。对于芳香族亲电试剂，这些关系发生了变化：

  DOI：

  10.1002/ejic.201000834
• 作为产物：
  描述：

  methyldiphenyl(N-piperidinomethyl)silane 在 lithium 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 rac-1,2-dimethyl-1,2,2-triphenyl-1-(N-piperidinomethyl)disilane
  参考文献：
  名称：

  选择性 Si-C 键断裂作为功能化锂硫硅烷的合成入口

  摘要：

  用锂金属处理苯基取代的硅烷 4 通过选择性裂解硅和苯基之间的一个 Si-C 键得到官能化的锂硫硅烷 rac-2。所得锂硫硅烷 rac-2 结晶为二聚体 (2.THF)2，这代表了在 THF 存在下二聚有机基取代的锂硫硅烷的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ja050360s

文献信息

• The competition between Si–Si and Si–C cleavage in functionalised oligosilanes: their reactivity with elemental lithium
  作者：Christian Däschlein、Carsten Strohmann

  DOI：10.1039/b920846a

  日期：——

  elemental lithium is a common method for the preparation of lithiosilanes and the subsequent synthesis of functionalised oligosilanes, especially of enantiomerically pure compounds. A series of alkyl- and arylsubstituted di- and trisilanes has been investigated with respect to their reactivity against elemental lithium. Thereby, depending on the substituents, silicon–silicon bond cleavage of the central

  芳基取代的乙硅烷与元素的反应 锂是制备硫代硅烷和随后合成官能化的低聚硅烷，特别是对映体纯化合物的常用方法。已经研究了一系列烷基和芳基取代的二硅烷和三硅烷对元素的反应性锂。因此，根据取代基，硅–硅 中心Si-Si单元的键断裂和/或 硅–碳观察到对芳烃的键裂解。量子化学研究为正在进行的过程提供了更深入的了解。反应中心可以通过电子转移后的键伸长和边界轨道相互作用（π键和σ反键部分）来估计。事实证明，通过在相应的二或三价电子转移后稳定自由基阴离子，硅原子上的芳族取代基对于进行所研究系统中的任何裂解反应都是必需的。甲硅烷。然而，选择性裂解反应并不取决于芳烃的数目。
• Synthesis of a highly enantiomerically enriched silyllithium compound
  作者：Carsten Strohmann、Jan Hörnig、Dominik Auer

  DOI：10.1039/b111687h

  日期：2002.3.21

  The highly enantiomerically enriched silyllithium compound lithiomethylphenyl(1-piperidinylmethyl)silane (4) reacts stereospecifically with chlorosilanes, but over a period of several hours slow racemization in solution at room temperature occurs, which can be suppressed by a transmetalation reaction with MgBr2(thf)4.

  高度对映体富集的甲硅烷基锂化合物锂硫基甲基苯基（1-哌啶基甲基）硅烷（4）与氯硅烷立体定向反应，但是在数小时的时间内，溶液在室温下发生缓慢的外消旋作用，这可以通过与MgBr2（thf）的重金属化反应来抑制4。
• Synthesis of a Highly Enantiomerically Enriched Silagermane and Selective Cleavage of the Si−Ge Bond with Lithium
  作者：Carsten Strohmann、Christian Däschlein

  DOI：10.1021/om700848z

  日期：2008.6.9

  (R)-PhMe(CH2NC5H10)SiGeMe3, the first enantiomerically pure silagermane with stereoinformation at the silicon, was synthesized via a lithiosilane with retention of configuration. Further reaction with lithium resulted in unanticipated silicon−germanium bond cleavage to form PhMe(CH2NC5H10)SiLi, although the disilane (R)-PhMe(CH2NC5H10)SiSiMe3 undergoes silicon−phenyl bond cleavage. A trapping reaction with p

  （R）-PhMe（CH 2 NC 5 H 10）SiGeMe 3，是第一种对映体纯的在硅上具有立体信息的对映烷，是通过锂硫硅烷合成的，并保留了构型。尽管乙硅烷（R）-PhMe（CH 2 NC 5 H 10）SiSiMe 3与锂的进一步反应导致未预期的硅锗键断裂形成PhMe（CH 2 NC 5 H 10）SiLi经历硅-苯基键裂解。与五甲基氯乙硅烷的捕集反应在保留构型的情况下发生。在模型系统PhH 2 SiSiH 3和PhH 2 SiGeH 3上进行的DFT计算表明，硅元素键断裂是逐步解离的电子转移机理。