methyl 8-[[2-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ureido]phenyl]-ethynyl]-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate | 1548422-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 8-[[2-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ureido]phenyl]-ethynyl]-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: 8-[[2-[3-[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]ureido]phenyl]ethynyl]-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylic acid methyl ester；methyl 8-[2-[2-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]carbamoylamino]phenyl]ethynyl]-1-oxo-3,4-dihydro-2H-naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 1548422-10-1
• 化学式: C₂₉H₂₀F₆N₂O₄
• 分子量: 574.479
• InChiKey: LPMQFOPIMULTLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(三氟甲基)苯基异氰酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 8-[[2-[3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ureido]phenyl]-ethynyl]-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  尿素和1,3-二羰基化合物的二元复杂模型的合成与表征：使用快速结构分析更深入地了解反应机理

  摘要：

  使用实验证据和计算分析已充分研究了氢键（HB）-供体双官能有机催化剂催化的对映选择性曼尼希反应的机理。已经设计了几种二元配合物作为催化剂和亲核试剂的模型，其中尿素部分通过二苯基乙炔基团与1，3-二羰基化合物连接。对模型9和10的X射线分析表明，脲的两个N–H质子通过HB双重相互作用与相同的羰基相互作用。进一步研究11的晶体结构可以直接观察到双官能氨基尿素和1,3-二酮之间形成的不稳定的烯醇铵中间体。β-酮酯-氨基脲配合物12与几种亲电试剂以非常快的速度反应，从而提供相应的加合物15和17作为单一非对映异构体，分别具有优异的收率。密度泛函理论计算揭示了对映选择性曼尼希反应的去质子化和CC键形成步骤的细节。1,3-二羰基部分的去质子化主要通过烯醇形式发生，从而得到铵-烯醇盐中间体。这些结果应提供对催化剂的HB-供体和布朗斯台德碱部分功能作用的更深入，更准确的理解。

  DOI：

  10.1021/jo4028775

文献信息

• Synthesis and Characterization of Binary-Complex Models of Ureas and 1,3-Dicarbonyl Compounds: Deeper Insights into Reaction Mechanisms Using Snap-Shot Structural Analysis
  作者：Takumi Azuma、Yusuke Kobayashi、Ken Sakata、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo4028775

  日期：2014.2.21

  The mechanism of the enantioselective Mannich reaction catalyzed by a hydrogen-bond (HB)-donor bifunctional organocatalyst has been fully investigated using experimental evidence and computational analysis. Several binary complexes have been designed as models of a catalyst and a nucleophile, where the urea moieties were linked to a 1,3-dicarbonyl compound through the diphenylacetylene motif. X-ray

  使用实验证据和计算分析已充分研究了氢键（HB）-供体双官能有机催化剂催化的对映选择性曼尼希反应的机理。已经设计了几种二元配合物作为催化剂和亲核试剂的模型，其中尿素部分通过二苯基乙炔基团与1，3-二羰基化合物连接。对模型9和10的X射线分析表明，脲的两个N–H质子通过HB双重相互作用与相同的羰基相互作用。进一步研究11的晶体结构可以直接观察到双官能氨基尿素和1,3-二酮之间形成的不稳定的烯醇铵中间体。β-酮酯-氨基脲配合物12与几种亲电试剂以非常快的速度反应，从而提供相应的加合物15和17作为单一非对映异构体，分别具有优异的收率。密度泛函理论计算揭示了对映选择性曼尼希反应的去质子化和CC键形成步骤的细节。1,3-二羰基部分的去质子化主要通过烯醇形式发生，从而得到铵-烯醇盐中间体。这些结果应提供对催化剂的HB-供体和布朗斯台德碱部分功能作用的更深入，更准确的理解。