(3S,15S,2R,13R,14R)(9Z,6E,11E,16E)-18-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-10-bromo-N-methoxy-2,6,14-trimethyl-N-methyl-3,13,15-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)octadeca-6,9,11,16-tetraenamide | 455901-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,15S,2R,13R,14R)(9Z,6E,11E,16E)-18-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-10-bromo-N-methoxy-2,6,14-trimethyl-N-methyl-3,13,15-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)octadeca-6,9,11,16-tetraenamide
• 英文别名: (2R,3S,6E,9Z,11E,13R,14R,15S,16E)-10-bromo-3,13,15-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-18-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-N-methoxy-N,2,6,14-tetramethyloctadeca-6,9,11,16-tetraenamide
• CAS: 455901-41-4
• 化学式: C₅₇H₉₈BrNO₆Si₄
• 分子量: 1085.65
• InChiKey: ZKGJFQAOCJNZJJ-CAYHSOFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.53
• 重原子数：
  69
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,15S,2R,13R,14R)(9Z,6E,11E,16E)-18-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-10-bromo-N-methoxy-2,6,14-trimethyl-N-methyl-3,13,15-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)octadeca-6,9,11,16-tetraenamide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(t-butyldiphenylsilyl)oxy-2-butenal 在 咪唑 、 四(三苯基膦)钯 、 Ti₂CO₃ 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 TEA 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (3S,15S,2R,13R,14R)(9Z,6E,11E,16E)-18-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-10-bromo-N-methoxy-2,6,14-trimethyl-N-methyl-3,13,15-tris(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)octadeca-6,9,11,16-tetraenamide
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+

文献信息

• A Cycloaddition Cascade Approach to the Total Synthesis of (−)-FR182877
  作者：David A. Evans、Jeremy T. Starr

  DOI：10.1021/ja037643+

  日期：2003.11.1

  entire structure was established using two (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone-mediated boron aldol reactions. A 19-membered macrocarbocycle was synthesized by the coupling of two fragments using a regioselective Suzuki coupling (17 + 23 --> 26; 84%) and macrocyclization of a beta-keto ester (30 --> 31; 77%). Oxidation of 31 triggered a sequence of stereoselective transannular Diels-Alder reactions (32 -->34;

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。