1,1 ,3,3-tetraisopropyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine | 1428904-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 1,1 ,3,3-tetraisopropyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine
• 英文别名: 2-[1,3-Di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]-1,3-di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidine
• CAS: 1428904-88-4
• 化学式: C₁₆H₃₆N₄P₂
• 分子量: 346.436
• InChiKey: VUNRTSWLOUTGEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1 ,3,3-tetraisopropyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine 生成
  参考文献：
  名称：

  关于空间应变的四氨基-二膦烷的P-P键解离的能量学†

  摘要：

  在一系列空间拥挤的四氨基二膦（R 2 N）2 P-P（NR 2）2（{ 4 } 2 – { 9 } 2中，其中两个是新合成并充分表征的）中的均相P-P键裂变diaminophosphanyl基团（R 2 N）2 P（4-9）通过VT EPR光谱监测。根据EPR光谱确定自由基浓度，可计算出自由离解能ΔG 295 Diss以及离解焓ΔH Diss和熵ΔSDiss。ΔG 295 Diss的大正值表明，在大多数情况下，解离度很低，即使在环境温度下可光谱观察到，持久性自由基的浓度仍然很小。仅对于空间高度拥塞的无环衍生物{ 9 } 2才建立了明显的离解。对与DFT研究相关的实验数据趋势的分析表明，自由基的形成主要受到熵的贡献以及自由基中结构弛豫的能量效应（无环衍生物的几何畸变和构象变化）的影响，而有吸引力的分散力则不利于自由基的形成。CC饱和N杂环二膦与7π自由基3c的形成能比较指出通过π电子离域在后

  DOI：

  10.1039/c5dt02854j
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,3-diisopropyl-1,3,2-diazaphospholidine 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.24h， 以2.06 g的产率得到1,1 ,3,3-tetraisopropyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471

文献信息

• On the energetics of P–P bond dissociation of sterically strained tetraamino-diphosphanes
  作者：M. Blum、O. Puntigam、S. Plebst、F. Ehret、J. Bender、M. Nieger、D. Gudat

  DOI：10.1039/c5dt02854j

  日期：——

  the degree of dissociation is in most cases low, and the concentration of persistent radicals – even if they are spectroscopically observable at ambient temperature – remains small. Appreciable dissociation was established only for the sterically highly congested acyclic derivative 9}2. Analysis of the trends in experimental data in connection with DFT studies indicate that radical formation is favoured

  在一系列空间拥挤的四氨基二膦（R 2 N）2 P-P（NR 2）2（ 4 } 2 – 9 } 2中，其中两个是新合成并充分表征的）中的均相P-P键裂变diaminophosphanyl基团（R 2 N）2 P（4-9）通过VT EPR光谱监测。根据EPR光谱确定自由基浓度，可计算出自由离解能ΔG 295 Diss以及离解焓ΔH Diss和熵ΔSDiss。ΔG 295 Diss的大正值表明，在大多数情况下，解离度很低，即使在环境温度下可光谱观察到，持久性自由基的浓度仍然很小。仅对于空间高度拥塞的无环衍生物 9 } 2才建立了明显的离解。对与DFT研究相关的实验数据趋势的分析表明，自由基的形成主要受到熵的贡献以及自由基中结构弛豫的能量效应（无环衍生物的几何畸变和构象变化）的影响，而有吸引力的分散力则不利于自由基的形成。CC饱和N杂环二膦与7π自由基3c的形成能比较指出通过π电子离域在后
• Rational Synthesis and Mutual Conversion of Bis‐N‐heterocyclic Diphosphanes and Secondary N‐Heterocyclic Phosphanes
  作者：Oliver Puntigam、Daniela Förster、Nick A. Giffin、Sebastian Burck、Johannes Bender、Fabian Ehret、Arthur D. Hendsbee、Martin Nieger、Jason D. Masuda、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201201471

  日期：2013.4.12

  hydrolysis, and thus grants high product yields. In some cases, secondary phosphanes were formed together with or instead of diphosphanes. This reaction is explained by a follow-up process involving homolytic fission of diphosphanes to give phosphanyl radicals, which then react with ammonium salts to give a mixture of secondary phosphanes and chlorophosphanes. Even if its synthetic scope is as yet limited

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。