2,2,4-trimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-3-vinylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde | 177713-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,4-trimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-3-vinylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• 英文别名: 3-Ethenyl-2,2,4-trimethyl-1-trimethylsilyloxycyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 177713-42-7
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂Si
• 分子量: 266.456
• InChiKey: LIXULGSPLRZSQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4-trimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-3-vinylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-1-((R)-1-Hydroxy-ethyl)-2,2,4-trimethyl-3-vinyl-cyclohex-3-enol
  参考文献：
  名称：

  Bourgeois, Damien; Maiti, Gourhari; Pancrazi, Ange, Synlett, 2000, # 3, p. 323 - 326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3,3,9,11,11-Pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-10-yl) trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 2,2,4-trimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-3-vinylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷前体的非对映选择性合成

  摘要：

  紫杉烷潜在前体16的高度非对映选择性合成得以实现。当α-三甲基甲硅烷基氧醛9a或9b与环己烯基锂10缩合时，观察到非预期的非对映选择性。以良好的产率获得表现出所需的1β，2α相对构型的单一二醇异构体13A和14A。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00538-2
• 作为试剂：
  描述：

  N-[[(2S,3S)-2-methyl-3-phenylmethoxy-2-[(Z)-prop-1-enyl]cyclohexylidene]amino]-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide 在 正丁基锂 、 2,2,4-trimethyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-3-vinylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.02h， 生成 [(1R,2R)-2-Methyl-2-((Z)-propenyl)-cyclohex-3-enyloxymethyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Synthesis of a seco-Taxane

  摘要：

  酮 9 是以非对映选择性方式，通过 7 个步骤从市售的 2-甲基环己烷-1,3-二酮合成的。利用容易获得的三基氢腙 11 与苯甲醛的 Shapiro 反应作为 A 环和 C 环偶联的模型。最后，在严格控制的条件下，三苯基腙 24 与 A 环醛 4 反应生成了仲对二甲苯 27，二醇分子具有很高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2889

文献信息

• Diastereoselective synthesis of a taxane precursor
  作者：Benoît Muller、Francette Delaloge、Marc den Hartog、Jean-Pierre Férézou、Ange Pancrazi、Joëlle Prunet、Jean-Yves Lallemand、Alain Neuman、Thierry Prangé

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00538-2

  日期：1996.5

  A highly diastereoselective synthesis of the taxane potential precursor 16 is achieved. An unexpected diastereoselectivity was observed upon condensation of the α-trimethylsilyloxyaldehydes 9a or 9b with the cyclohexenyllithium 10. The single diol isomers 13A and 14A exhibiting the required 1β,2α relative configuration are obtained in good yields.

  紫杉烷潜在前体16的高度非对映选择性合成得以实现。当α-三甲基甲硅烷基氧醛9a或9b与环己烯基锂10缩合时，观察到非预期的非对映选择性。以良好的产率获得表现出所需的1β，2α相对构型的单一二醇异构体13A和14A。
• Relay ring-closing metathesis strategies towards the synthesis of the ABC tricycle of Taxol
  作者：Andrea Ojeda-Porras、Rémi Aouzal、Claire Wilson、Joëlle Prunet

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132630

  日期：2022.1

  tricycle of Taxol are presented. They both involve a relay ring-closing metathesis reaction to make the central B ring in a convergent fashion. In the first approach, the extender arm is positioned on the A ring, and the C ring bears the relay tether in the second route. Metathesis precursors with diverse extender arms were efficiently synthesised; unfortunately, the crucial metathesis reactions failed

  介绍了两种合成紫杉醇 ABC 三轮车的路线。它们都涉及中继闭环复分解反应，以使中央 B 环以收敛的方式。在第一种方法中，延长臂位于 A 环上，而 C 环在第二种路线中承载中继系绳。高效合成了具有多种扩展臂的复分解前体；不幸的是，关键的复分解反应在所有情况下都未能提供目标化合物。
• Diastereoselective Synthesis of a <i>seco</i>-Taxane
  作者：Damien Bourgeois、Jean-Yves Lallemand、Ange Pancrazi、Joëlle Prunet

  DOI：10.1055/s-1999-2889

  日期：——

  Ketone 9 was synthesized in 7 steps from commercially available 2-methylcyclohexane-1,3-dione in a diastereoselective fashion. Shapiro reaction of easily available trisylhydrazone 11 with benzaldehyde was used as a model for A- and C-ring coupling. Finally, reaction of trisylhydrazone 24 with A-ring aldehyde 4, under carefully controlled conditions, gave seco-taxane 27 with high diastereoselectivity for the diol moiety.

  酮 9 是以非对映选择性方式，通过 7 个步骤从市售的 2-甲基环己烷-1,3-二酮合成的。利用容易获得的三基氢腙 11 与苯甲醛的 Shapiro 反应作为 A 环和 C 环偶联的模型。最后，在严格控制的条件下，三苯基腙 24 与 A 环醛 4 反应生成了仲对二甲苯 27，二醇分子具有很高的非对映选择性。
• Bourgeois, Damien; Maiti, Gourhari; Pancrazi, Ange, Synlett, 2000, # 3, p. 323 - 326
  作者：Bourgeois, Damien、Maiti, Gourhari、Pancrazi, Ange、Prunet, Joëlle

  DOI：——

  日期：——