4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,5-lactam | 560132-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,5-lactam
• 英文别名: (3aR,7R,7aS)-5-amino-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyridin-4-one
• CAS: 560132-72-1
• 化学式: C₁₄H₂₈N₂O₄Si
• 分子量: 316.473
• InChiKey: FZBURJQSRYGIMJ-GMTAPVOTSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-105.5 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  366.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  74
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,5-lactam 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 15-crown-15 、 四丁基氟化铵 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 60.5h， 生成 1D-(1,2,3,4/5)-2,3,4-trihydroxy-5-(methylsulfanyl)cyclopentane-1-ammonium chloride
  参考文献：
  名称：

  N-氨基糖基内酰胺的合成和氧化：甘露他汀A的合成

  摘要：

  所述Ñ氨基核糖酸-1,5-内酰胺4以两个高产步骤制备从已知的甲磺酸酯2。在2，6-二甲基吡啶存在下，用t- BuOCl氧化4，得到四烯6（63％）。用MnO 2氧化得到脱氨基的内酰胺7（40％），当用PhSeO 2 H氧化4时，它也与内酯8一起获得。用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2氧化得到内酰胺7作为主要和二聚体9作为次要产品。4当量与3当量的氧化。在室温下，于甲苯中溶解Pb（OAc）4，得到两个环戊烷。乙酰氧基环氧化物10和重氮酮11的总产率为78％。氧化用PB（OBZ）4提供11和结晶苯甲酰氧基环氧化物12。通过X射线分析确定了12的晶体结构。所述Ñ氨基glyconolactams 41,46和51类似地制备到4。用Pb（OAc）4氧化可得到重氮酮56、57和58是唯一可隔离的产品。在DMSO存在下，用Pb（OAc）4氧化N-氨基甘露聚糖-1,5-内酰胺55，得到亚磺酰亚胺59

  DOI：

  10.1002/hlca.200490217
• 作为产物：
  描述：

  2,3-O-isopropylidene 5-O-methanesulfonyl D-ribono-1,4-lactone 在 一水合肼 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-5-deoxy-5-hydrazino-2,3-O-isopropylidene-D-ribono-1,5-lactam
  参考文献：
  名称：

  N-氨基糖基内酰胺的合成和氧化：甘露他汀A的合成

  摘要：

  所述Ñ氨基核糖酸-1,5-内酰胺4以两个高产步骤制备从已知的甲磺酸酯2。在2，6-二甲基吡啶存在下，用t- BuOCl氧化4，得到四烯6（63％）。用MnO 2氧化得到脱氨基的内酰胺7（40％），当用PhSeO 2 H氧化4时，它也与内酯8一起获得。用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2氧化得到内酰胺7作为主要和二聚体9作为次要产品。4当量与3当量的氧化。在室温下，于甲苯中溶解Pb（OAc）4，得到两个环戊烷。乙酰氧基环氧化物10和重氮酮11的总产率为78％。氧化用PB（OBZ）4提供11和结晶苯甲酰氧基环氧化物12。通过X射线分析确定了12的晶体结构。所述Ñ氨基glyconolactams 41,46和51类似地制备到4。用Pb（OAc）4氧化可得到重氮酮56、57和58是唯一可隔离的产品。在DMSO存在下，用Pb（OAc）4氧化N-氨基甘露聚糖-1,5-内酰胺55，得到亚磺酰亚胺59

  DOI：

  10.1002/hlca.200490217

文献信息

• Cyclopentanes fromN-Aminoglyconolactams: Reaction Mechanism and Improved Access to Diazocyclopentanones
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200490218

  日期：2004.9

  showed no evidence for the formation of the acetoxy epoxide 2 and the diazo ketone 3, excluding 22 as intermediate in the oxidation of 1. To increase the yield of the diazo-cyclopentanones, we oxidized the acetohydrazide 34, the 4-toluenesulfonohydrazide 44, and the N,O-diacetate 46 with Pb(OAc)4. Oxidation of the acetohydrazide 34 with Pb(OAc)4 led to a higher yield of the diazo ketone 3 (40%) than

  合理化1至2和3的Pb（OAc）4氧化的两种机制之一，是假设通过乙酰氧基-二氮杂酮22和恶二唑啉23生成卡宾25的中间产物（方案2）。该机理是基于二氮杂ol酮32的氧化而排除的，二氮杂pin酮32是从核糖内酯26分六步合成的。用Pb（OAc）4氧化32提供了不稳定的乙酰氧基-二氮杂戊酮中间体22，其C（5）差向异构体和稳定的5- O-乙酰基-1,5-核糖内酯33 ; 在32的氧化和22的分解的产物的1 H-NMR光谱中，没有发现形成乙酰氧基环氧化物2和重氮酮3的证据，除了22作为1的氧化中间体。为了提高重氮基环戊酮的产率，我们氧化的乙酰肼34，4 toluenesulfonohydrazide 44，和Ñ，ö二乙酸根46与铅（OAC）4。乙酰肼的氧化34与Pb（OAc）4相比，N-氨基-核糖内酰胺1的氧化产生的重氮酮3的产率更高（40％），而不会影响2的产率。4 toluenesulfon
• Cyclopentanes from N-amino-glyconolactams. A synthesis of mannostatin A
  作者：Guixian Hu、Martin Zimmermann、Chepuri Venkata Ramana、Andrea Vasella

  DOI：10.1039/b301213a

  日期：2003.4.3

  Oxidation of a N-amino-ribonolactam with lead tetraacetate yields two cyclopentanes; the major one was transformed into the alpha-mannosidase inhibitor mannostatin A.

  用四乙酸铅氧化N-氨基-核糖内酰胺可得到两个环戊烷; 主要的一种被转化为α-甘露糖苷酶抑制剂mannostatinA。
• Synthesis and Oxidation ofN-Aminoglyconolactams: A Synthesis of Mannostatin A
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200490217

  日期：2004.9

  known methanesulfonate 2. Oxidation of 4 with t-BuOCl in the presence of 2,6-lutidine afforded the tetrazene 6 (63%). Oxidation with MnO2 gave the deaminated lactam 7 (40%), which was also obtained, together with the lactone 8, upon oxidation of 4 with PhSeO2H. Oxidation with Mn(OAc)3/Cu(OAc)2 provided the lactam 7 as the major and the dimer 9 as the minor product. Oxidation of 4 with 3 equiv. of Pb(OAc)4

  所述Ñ氨基核糖酸-1,5-内酰胺4以两个高产步骤制备从已知的甲磺酸酯2。在2，6-二甲基吡啶存在下，用t- BuOCl氧化4，得到四烯6（63％）。用MnO 2氧化得到脱氨基的内酰胺7（40％），当用PhSeO 2 H氧化4时，它也与内酯8一起获得。用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2氧化得到内酰胺7作为主要和二聚体9作为次要产品。4当量与3当量的氧化。在室温下，于甲苯中溶解Pb（OAc）4，得到两个环戊烷。乙酰氧基环氧化物10和重氮酮11的总产率为78％。氧化用PB（OBZ）4提供11和结晶苯甲酰氧基环氧化物12。通过X射线分析确定了12的晶体结构。所述Ñ氨基glyconolactams 41,46和51类似地制备到4。用Pb（OAc）4氧化可得到重氮酮56、57和58是唯一可隔离的产品。在DMSO存在下，用Pb（OAc）4氧化N-氨基甘露聚糖-1,5-内酰胺55，得到亚磺酰亚胺59