(2S*,3S*)-2-[2-(tert-butyldimethylsilanoxy)ethyl]-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S*,3S*)-2-[2-(tert-butyldimethylsilanoxy)ethyl]-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone
• 英文别名: (2S,3S)-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-2-methyl-3-propan-2-ylcyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₇H₃₄O₂Si
• 分子量: 298.541
• InChiKey: QWMBMPOGQHHPSJ-YOEHRIQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,3S*)-2-[2-(tert-butyldimethylsilanoxy)ethyl]-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone 在 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 dimethyl sulfide borane 、 (+)-CBS 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.32h， 生成 (3S,4S)-3-[2-(tert-butyldimethylsilanoxy)ethyl]-2-hydroxymethyl-4-isopropyl-3-methylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  (+)-4,5-Deoxyneodolabelline 的全合成

  摘要：

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶

  DOI：

  10.1021/ja0279803
• 作为产物：
  描述：

  (3-isopropyl-2-methyl-cyclopent-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 甲基锂 、 臭氧 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2S*,3S*)-2-[2-(tert-butyldimethylsilanoxy)ethyl]-3-isopropyl-2-methylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  (+)-4,5-Deoxyneodolabelline 的全合成

  摘要：

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶

  DOI：

  10.1021/ja0279803

文献信息

• An efficient synthesis of the dolabellanes.
  作者：David R. Williams、Paul J. Coleman、C.Richard Nevill、Leslie A. Robinson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61504-6

  日期：1993.12

  intramolecular condensations of α-sulfonyl carbanions with α,β-unsaturated aldehydes. Desulfonylation provides an efficient stereocontrolled synthesis of allylic alcohols featuring the [9.3.0] cyclotetradecane skeleton which characterizes the dolabellane diterpenes.

  通过α-磺酰基碳负离子与α，β-不饱和醛的分子内缩合制备了十一元碳环。脱磺酰化提供了以[9.3.0]环十四烷骨架为特征的烯丙基醇的高效立体控制合成，该骨架表征了多兰烷二萜。
• Studies of neodolastanes — Synthesis of the tricyclic core of the trichoaurantianolides
  作者：David R. Williams、Joseph R. Pinchman

  DOI：10.1139/v2012-088

  日期：2013.1

  the synthesis of trichoaurantianolide C (5) are described. Stille cross-coupling reactions of (E)- and (Z)-β-stannyl-α,β-unsaturated esters with allylic acetate 32 provide for the stereocontrolled formation of nonconjugated 2,5-diene-1-ols. Studies of the asymmetric Sharpless epoxidation are utilized to establish diastereofacial selectivity for the preparation of a crucial C2 tertiary allylic alcohol

  描述了对 trichoaurantianolide C (5) 合成的研究。(E)- 和 (Z)-β-甲锡烷基-α,β-不饱和酯与乙酸烯丙酯 32 的 Stille 交叉偶联反应提供了非共轭 2,5-二烯-1-醇的立体控制形成。利用对不对称 Sharpless 环氧化的研究来建立非对映选择性，以制备用于随后酯化和闭环复分解的关键 C2 叔烯丙醇。关键丁烯内酯前体 49 的 SmI2 还原环化导致天然产物三环核心的中心七元环的形成。