4,5-bis(diethoxycarbonylmethyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthen | 1096152-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,5-bis(diethoxycarbonylmethyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthen
• 英文别名: 4,5-bis(1',3'-ethoxy-1',3'-propanedioyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthen；xanthmal；[Xanthmal]H2；Diethyl 2-[2,7-ditert-butyl-5-(1,3-diethoxy-1,3-dioxopropan-2-yl)-9,9-dimethylxanthen-4-yl]propanedioate
• CAS: 1096152-64-5
• 化学式: C₃₇H₅₀O₉
• 分子量: 638.799
• InChiKey: VLUUXSITNKTDST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(diethoxycarbonylmethyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthen 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Xanthene-based Ligand with Two Adjacent Malonate Binding Sites

  摘要：

  本文描述了合成两种功能化的黄色素，它们在去质子化后可代表二核金属配合物的配体。对于之前制备的[^RXanthdim]H₂，该合成方法明显改进，包括将两个乙酰丙酸二乙酯与黄色素骨架进行Pd催化偶联。去质子化后的化合物[Xanthmal]H₂提供了具有两个相邻的二乙酸乙酯功能的配体。为了证明这一点，[Xanthmal]H₂被例行地与两当量的LDA反应，以获得锂盐{Li₂[Xanthmal]}2 (4)，该盐可以与ZnBr₂反应，生成锌配合物[Xanthmal]₂Zn₂ (5)。或者，当选择ZnEt₂作为金属前驱体时，可以直接从[Xanthmal]H₂获得5。讨论了4和5的晶体结构。总之，结果表明[Xanthmal]²⁻是制备新型二核金属配合物的合适配体。

  DOI：

  10.1515/znb-2007-1004
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-2,7-二叔丁基-9,9-二甲基呫吨 、 丙二酸二乙酯 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ potassium phosphate 、 三叔丁基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以83.4%的产率得到4,5-bis(diethoxycarbonylmethyl)-2,7-di-t-butyl-9,9-dimethylxanthen
  参考文献：
  名称：

  A Xanthene-based Ligand with Two Adjacent Malonate Binding Sites

  摘要：

  本文描述了合成两种功能化的黄色素，它们在去质子化后可代表二核金属配合物的配体。对于之前制备的[^RXanthdim]H₂，该合成方法明显改进，包括将两个乙酰丙酸二乙酯与黄色素骨架进行Pd催化偶联。去质子化后的化合物[Xanthmal]H₂提供了具有两个相邻的二乙酸乙酯功能的配体。为了证明这一点，[Xanthmal]H₂被例行地与两当量的LDA反应，以获得锂盐{Li₂[Xanthmal]}2 (4)，该盐可以与ZnBr₂反应，生成锌配合物[Xanthmal]₂Zn₂ (5)。或者，当选择ZnEt₂作为金属前驱体时，可以直接从[Xanthmal]H₂获得5。讨论了4和5的晶体结构。总之，结果表明[Xanthmal]²⁻是制备新型二核金属配合物的合适配体。

  DOI：

  10.1515/znb-2007-1004

文献信息

• A Dinuclear Iron Complex Based on Parallel Malonate Binding Sites: Cooperative Activation of Dioxygen and Biomimetic Ligand Oxidation
  作者：Inke Siewert、Christian Limberg、Serhiy Demeshko、Elke Hoppe

  DOI：10.1002/chem.200800955

  日期：2008.10.20

  mechanistic details investigations concerning 1) peroxide decomposition, 2) the reactivity of a corresponding mononuclear complex, 3) the influence of monooxygenation of the ligand on the reactivity and 4) product formation in dependence on time were carried out. The results can be explained by postulating formation of high-valent Fe intermediates and ligand-to-metal electron transfer, and the mechanistic scheme

  提供了通过two吨骨架连接的两个平行的丙二酸酯结合位点的配体，即Xanthmal2-，已被用于合成双核FeII复合物[Fe2（Xanthmal）2]（1）。在-40摄氏度和室温下研究了与O2接触的1的反应性。在通过与两个铁中心的相互作用激活O2后，配体被氧化：在Calpha位置发生单加氧和过氧化物形成，部分伴随CC键断裂，生成α-酮酸酯基。为了揭示有关1）过氧化物分解，2）相应的单核配合物的反应性，3）配体的单加氧对反应性的影响和4）产物形成随时间变化的机理的详细研究。可以通过推测高价铁中间体的形成和配体向金属的电子转移来解释该结果，并且所推导的机理方案包括模拟非血红素铁酶（建议的）功能的几个步骤。与该提议一致，配体氧化也可以催化进行。此外，我们表明，通过竞争性途径形成了[（Xanthmal）2Fe2O]（2），它与O2无反应，因此对于配体氧化而言是一个死胡同。化合物1和2均已充分表征，并
• A Xanthene-based Ligand with Two Adjacent Malonate Binding Sites
  作者：Inke Siewert、Christian Limberg

  DOI：10.1515/znb-2007-1004

  日期：2007.10.1

  The syntheses of two functionalized xanthenes are described which after deprotonation represent ligands for dinuclear metal complexes. For the previously prepared [^RXanthdim]H₂ - which after deprotonation leads to a ligand with two adjacent β -diiminato binding sites - a significantly improved synthetic procedure is described involving the Pd catalyzed coupling of two diethyl malonate moieties to the xanthene backbone. Deprotonation of the resulting compound [Xanthmal]H2 provides a ligand with two adjacent diethyl malonate functions. To demonstrate this, [Xanthmal]H₂ was reacted exemplarily with two equivalents of LDA to obtain the lithium salt Li₂[Xanthmal]}2 (4) which can be treated with ZnBr₂ to yield the zinc complex [Xanthmal]₂Zn₂ (5). Alternatively, 5 can be obtained directly from [Xanthmal]H₂, when ZnEt₂ is chosen as the metal precursor. The crystal structures of 4 and 5 are discussed. In summary, the results show that [Xanthmal]²⁻ is a suitable ligand for the preparation of novel dinuclear metal complexes.

  本文描述了合成两种功能化的黄色素，它们在去质子化后可代表二核金属配合物的配体。对于之前制备的[^RXanthdim]H₂，该合成方法明显改进，包括将两个乙酰丙酸二乙酯与黄色素骨架进行Pd催化偶联。去质子化后的化合物[Xanthmal]H₂提供了具有两个相邻的二乙酸乙酯功能的配体。为了证明这一点，[Xanthmal]H₂被例行地与两当量的LDA反应，以获得锂盐Li₂[Xanthmal]}2 (4)，该盐可以与ZnBr₂反应，生成锌配合物[Xanthmal]₂Zn₂ (5)。或者，当选择ZnEt₂作为金属前驱体时，可以直接从[Xanthmal]H₂获得5。讨论了4和5的晶体结构。总之，结果表明[Xanthmal]²⁻是制备新型二核金属配合物的合适配体。