2,3-bis(bromomethyl)-6,7-bis(methylsulfanyl)tetrathiafulvalene | 192461-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 2,3-bis(bromomethyl)-6,7-bis(methylsulfanyl)tetrathiafulvalene
• 英文别名: 2-[4,5-Bis(bromomethyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4,5-bis(methylsulfanyl)-1,3-dithiole
• CAS: 192461-30-6
• 化学式: C₁₀H₁₀Br₂S₆
• 分子量: 482.393
• InChiKey: BJXRWWXXKDYQHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  152
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(bromomethyl)-6,7-bis(methylsulfanyl)tetrathiafulvalene 在 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4,5-Dimethylene-4',5'-bis-methylsulfanyl-4,5-dihydro-[2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]
  参考文献：
  名称：

  A new strategy to reach highly extended and quinonoid tetrathiafulvalene (TTF) derivatives

  摘要：

  2,3-Bis(bromomethyl)TTFs 4 are used as precursors of 2,3-dimethylene-[2H]-TTFs 5 to reach cycloadducts of high synthetic interest via a [4+2] cycloaddition with quinonic derivatives. Subsequent Horner-Wadsworth-Emmons olefinations with a 1,3-dithiole phosphonate anion afforded highly extended and sulfur-rich analogs of tetrathiafulvalene 1. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01162-4
• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(hydroxymethyl)-6,7-(methylsulfanyl)tetrathiafulvalene 在 三溴化磷 作用下， 以70%的产率得到2,3-bis(bromomethyl)-6,7-bis(methylsulfanyl)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  Rigidified tetrathiafulvalene–[60]fullerene assemblies: towards the control of through-space orientation between both electroactive units

  摘要：

  我们最近的研究工作集中在融合的TTF–C60二聚体、(TTF)n–C60多聚体和C60–TTF–C60哑铃三聚体，这些体系中受体C60通过刚性的环己烯环与供体四硫富瓦烯双重连接。此方法的开发旨在控制供体和受体之间的相对方向和距离。因此，由于分子的特殊拓扑结构，空间内的相互作用在光诱导电子及/或能量转移过程中预计将占主导地位。这种加合物中连接的C60和TTF色团不仅相互接近，而且具有最佳的轨道取向，从而促进这些跨空间的电子相互作用。这些新的基于C60的组装体是通过[4 + 2]迪尔斯－阿尔德环加成反应合成的。文中讨论了其合成过程中考虑的不同方法，并描述了它们的分析、光谱特性及电化学性质。选择性电氧化或还原生成了相应的自由基阳离子和自由基阴离子，这些都通过电子顺磁共振（EPR）进行了表征。这些基于C60的组装体也被研究用于其非线性光学和光限制应用。此外，设计为可溶于有机溶剂的融合C60–TTF–C60哑铃三聚体中的分子内光诱导电荷分离和电荷重组过程通过时间分辨吸收和荧光技术进行了研究。在基态中，稳态吸收光谱表明C60基团与TTF基团之间存在显著的相互作用，而荧光光谱则显示在单重激发态中也存在较强的相互作用。纳秒瞬态吸收光谱显示了电荷分离的自由基对C60–TTF˙+–C60˙–，其在苯腈中表征的寿命约为20纳秒。

  DOI：

  10.1039/b201695h

文献信息

• Oligomeric Tetrathiafulvalenes: A New Route toward Conjugated TTF Dimers and Trimers
  作者：Nicolas Gautier、Reichel Samuel、Yücel Şahin、Eric Levillain、Stéphanie Leroy-Lhez、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.1021/ol049620l

  日期：2004.5.1

  The synthesis of bis-TTF 1 and tris-TTF 2, linked by an ethenyl spacer, is described using new useful Wittig-type reagents with the introduction of phosphonate functionality on 1,3-dithiole and TTF frameworks. Electrochemical and spectroscopic studies show intramolecular electronic interactions between conjugated TTF units.

  使用新的有用的WiTTig型试剂，并在1,3-二硫醇和TTF骨架上引入了膦酸酯官能团，描述了通过乙烯基间隔基连接的bis-TTF 1和tris-TTF 2的合成。电化学和光谱学研究显示了共轭TTF单元之间的分子内电子相互作用。
• Glycoluril–tetrathiafulvalene molecular clips: on the influence of electronic and spatial properties for binding neutral accepting guests
  作者：Yoann Cotelle、Marie Hardouin-Lerouge、Stéphanie Legoupy、Olivier Alévêque、Eric Levillain、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.3762/bjoc.11.115

  日期：——

  Glycoluril-based molecular clips incorporating tetrathiafulvalene (TTF) sidewalls have been synthesized through different strategies with the aim of investigating the effect of electrochemical and spatial properties for binding neutral accepting guests. We have in particular focused our study on the spacer extension in order to tune the intramolecular TTF...TTF distance within the clip and, consequently

  结合四硫富瓦烯（TTF）侧壁的基于甘脲的分子夹已通过不同策略合成，目的是研究电化学和空间性质对中性受体结合的影响。我们特别将研究重点放在间隔子的延伸上，以调节分子内TTF ... TTF在夹子内的距离，从而调节受体的氧化还原行为。在溶液中以不同浓度进行的电化学和光谱电化学实验提供了来自两个闭合夹的TTF单元之间混合价和/或π-二聚体分子间相互作用的证据。每个分子夹的逐步氧化涉及一个具有三个单电子过程和两个电荷耦合化学反应的电化学机制，由电化学模拟支持的方案。TTF单元的微调pi捐赠能力和腔体大小可控制与强电子受体（例如四氟四氰基喹二甲烷（F4-TCNQ））或弱电子受体（例如1,3-二硝基苯（m-DNB））的结合相互作用）。
• Novel [60]fullerene–TTF cyclohexene fused polyadducts: unprecedented tri- and tetra-Diels–Alder adducts of dimethylidene[2H]tetrathiafulvalenes with C60
  作者：David Kreher、Sheng-Gao Liu、Michel Cariou、Piétrick Hudhomme、Alain Gorgues、Marta Mas、Jaume Veciana、Concepció Rovira

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00494-4

  日期：2001.5

  The title compounds, which are formed in very low yields by treating 2,3-bis(bromomethyl)tetrathiafulvalenes with naked iodide in the presence of C60, can be obtained in much higher yields by successive similar treatments of the major adducts produced at each step. The electrochemical properties of the unprecedented tri- and tetra-TTF/C60 assemblies are also presented.

  通过在C 60存在下用裸碘化物处理2,3-双（溴甲基）四硫富瓦烯以极低的收率形成标题化合物，可以通过连续地对每种化合物产生的主要加合物进行类似的处理，以高得多的收率获得这些化合物。步。还介绍了空前的三-和四-TTF / C 60组件的电化学性能。
• New versatile building blocks in tetrathiafulvalene (TTF) chemistry: 2,3-bis(bromomethyl) and tetrakis(bromomethyl)TTFs
  作者：P. Hudhomme、S.G. Liu、D. Kreher、M. Cariou、A. Gorgues

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00325-1

  日期：1999.4

  Efficient syntheses of novel 2,3-bis(bromomethyl)TTF derivatives 1 and tetrakis(bromomethyl)TTF 2, prone to generate corresponding 2,3-dimethylene[2H]-TTF 3 and tetramethylene[4H]-TTF 4 respectively, are reported. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• 10.1016/s0022-2860(02)00240-5
  作者：Graja, Andrzej、Olejniczak, Iwona、Bogucki, Andrzej

  DOI：10.1016/s0022-2860(02)00240-5

  日期：——