Methyl 5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthoate | 6395-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Methyl 5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthoate
• 英文别名: Methyl-5,8-dimethoxy-1-keto-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthoat；Methyl 5,8-dimethoxy-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthalenecarboxylate；methyl 5,8-dimethoxy-1-oxo-3,4-dihydro-2H-naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 6395-09-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: HFQHUHXPGVUQIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86 °C
• 沸点：
  418.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthoate 在 三乙基硅烷 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到methyl 1,2,3,4-tetrahydro-5,8-dimethoxynaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （R）-（-）-2-乙酰基-5,8-二甲氧基-1,2,3,4-四氢-2-萘酚的高度对映选择性合成。蒽环素合成中的关键中间体

  摘要：

  AB-Synthon（R）-（-）- 5是蒽环素3和4的不对称合成中的关键中间体，其总产率为35％，ee≥95 ％。关键步骤涉及使用N-磺酰基恶唑烷（-）- 6c对7的烯醇钾进行羟化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92107-5
• 作为产物：
  描述：

  5,8-二甲氧基-1-四氢萘酮 、 碳酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到Methyl 5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  An approach to (±)-Lingzhiol

  摘要：

  (±)-灵芝醇已成功合成，通过七步反应从商购的5,8-二甲氧基四氢萘酮合成而成，最终产率为10.3%。该合成过程中采用了前所未有的酸催化半匹那科尔型重排反应。此外，为了构建灵芝醇的四环5/5/6/6核心结构，开发了一种新的策略，通过串联合成/重排/还原/环内酯化反应实现。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00542

文献信息

• A highly enantioselective synthesis of (R)-(-)-2-acetyl-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol. A key intermediate in the synthesis of anthracyclinones
  作者：Franklin A. Davis、Anil Kumar、Bang-Chi Chen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92107-5

  日期：1991.2

  AB-Synthon (R)-(−)-5, a key intermediate in the asymmetric synthesis of anthracyclinones 3 and 4 is prepared in 35% overall yield and > 95% ee. The key step involves hydroxylation of the potassium enolate of 7 using N-sulfonyloxaziridine (−)-6c.

  AB-Synthon（R）-（-）- 5是蒽环素3和4的不对称合成中的关键中间体，其总产率为35％，ee≥95 ％。关键步骤涉及使用N-磺酰基恶唑烷（-）- 6c对7的烯醇钾进行羟化反应。
• Origin of enantioselectivity reversal in Lewis acid-catalysed Michael additions relying on the same chiral source
  作者：Paul S. Riehl、Alistair D. Richardson、Tatsuhiro Sakamoto、Jolene P. Reid、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1039/d1sc03741b

  日期：——

  we report our studies focused on elucidating the origin of metal-controlled enantioselectivity reversal in Lewis acid-catalysed Michael additions. Rigorous experimental and computational investigations reveal that specific Lewis and Brønsted acid interactions between the substrate and ligand change depending on the ionic radius of the metal catalyst, and are key factors responsible for the observed

  对映异构体是不对称催化中的一个重要概念，它能够获得依赖于作为试剂的相同手性来源的产品的两种对映异构体。当所需手性配体的只有一个对映异构体很容易获得但产品的两种对映异构体都是需要的时，这种策略作为一种替代方法特别有吸引力。尽管具有潜在的意义，但通过改变非手性反应参数来有效逆转对映选择性的一般催化方法仍然不发达。在这里，我们报告了我们的研究，重点是阐明路易斯酸催化的迈克尔加成中金属控制的对映选择性逆转的起源。严格的实验和计算研究表明，底物和配体之间的特定 Lewis 和 Brønsted 酸相互作用会根据金属催化剂的离子半径而变化，并且是导致观察到的对映体发散的关键因素。这具有进一步理解和促进未来对映发散转换设计的潜力。
• Eight-Step Enantiodivergent Synthesis of (+)- and (−)-Lingzhiol
  作者：Paul S. Riehl、Alistair D. Richardson、Tatsuhiro Sakamoto、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04322

  日期：2020.1.3

  enantioselective synthesis of lingzhiol is described herein. The sense of an asymmetric Michael reaction is reversed by the choice of metal source, enabling facile access to both enantiomers. A spontaneous semipinacol ring contraction enables mild construction of the lingzhiol core, and radical-mediated benzylic oxidation proceeds in the presence of an unprotected secondary alcohol. This represents

  本文描述了灵芝醇的八步对映选择性合成。不对称迈克尔反应的意义被金属源的选择所逆转，从而能够轻松地获得两种对映异构体。自发的半频哪醇环收缩能够温和地构建灵芝醇核心，并且自由基介导的苄基氧化在未受保护的仲醇存在下进行。这代表了迄今为止最短的灵芝醇对映选择性合成方法，也是该类萜类天然产物的两种对映异构体的唯一对映发散方法。
• <i>N,N′</i>-Dioxide-Magnesium Ditriflate Complex-Catalyzed Asymmetric α-Hydroxylation of β-Keto Esters and β-Keto Amides
  作者：Chengkai Yin、Weidi Cao、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201300335

  日期：2013.7.8

  The highly catalytic asymmetric α‐hydroxylation of 1‐tetralone‐derived β‐keto esters and β‐keto amides using tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant was realized by a chiral N,N′‐dioxide‐magnesium ditriflate [Mg(OTf)2] complex. A series of corresponding chiral α‐hydroxy dicarbonyl compounds was obtained in excellent yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The products

  使用叔丁基氢过氧化物（TBHP）作为氧化剂，对1-四氢萘酮衍生的β-酮酯和β-酮酰胺进行高度催化的不对称α-羟基化反应，是通过手性N，N'-二氧化物-三氟甲磺酸镁[Mg（ OTf）2 ]复杂。以优异的收率（最高99％）和优异的对映选择性（最高98％ee）获得了一系列相应的手性α-羟基二羰基化合物。产物易于转化为有用的结构单元，并且首次以不对称催化方式获得了道诺霉素的前体。
• CHIRAL FLUORINATING REAGENTS
  申请人：ISIS INNOVATION LIMITED

  公开号：US20150284401A1

  公开（公告）日：2015-10-08

  This invention relates to fluorinating agents and, more particularly, to chiral non-racemic fluorinating agents useful for enantioselective fluorination, as well as to their synthesis and use and other subject matter. The fluorinating agents are based on a substituted 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) skeleton and provide electrophillic fluorine enantioselectively.

  本发明涉及氟化剂，更具体地涉及手性非外消旋氟化剂，可用于对映选择性氟化，以及它们的合成、使用和其他相关主题。该氟化剂基于取代的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）骨架，并提供电子亲和性氟的对映选择性。