5-甲氧基-3-氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-1-羧酸 | 65399-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 中文名称: 5-甲氧基-3-氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-1-羧酸
• 英文名称: 6-methoxy-1-oxo-1,3-dihydroisobenzofuran-3-carboxylic acid
• 英文别名: 5-methoxy-3-oxo-1H-2-benzofuran-1-carboxylic acid
• CAS: 65399-19-1
• 化学式: C₁₀H₈O₅
• 分子量: 208.171
• InChiKey: QYFDGXWFQPNKPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  170 °C (decomp)
• 沸点：
  480.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.462±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  6-甲氧基-3-(三氯甲基)-3H-2-苯并呋喃-1-酮	3-trichloromethyl-6-methoxy-1(3H)-isobenzofuranone	82735-28-2	C10H7Cl3O3	281.523
  6-甲氧基-3H-异苯并呋喃-1-酮	6-methoxyphthalide	4741-63-3	C9H8O3	164.161

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	5-methoxy-3-oxo-phthalan-1-carboxylic acid methyl ester	122547-43-7	C11H10O5	222.197
  6-甲氧基-3H-异苯并呋喃-1-酮	6-methoxyphthalide	4741-63-3	C9H8O3	164.161

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲氧基-3-氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-1-羧酸 在 正丁基锂 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (E)-3-(3,5-dichloropyridin-4-ylmethylene)-6-methoxy-1-(thiazol-2-yl)-1,3-dihydroisobenzofuran-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酞嗪PDE IV抑制剂：一些6-甲氧基-1,4-二取代衍生物的构象研究。

  摘要：

  本报告介绍了一系列在邻苯二氮杂嗪核的“向下”位置带有单-或二氯4-亚甲基吡啶或在其“末端”带有不同杂环的邻苯二氮杂磷酸二酯酶（IV）（PDE IV）抑制剂的详细构象分析和合成。酞嗪部分的顶部'4位。连接在酞嗪核碳原子C1上的一氯和二氯4-亚甲基吡啶单元都显示出相同的构象行为，其取代基优先地定向于分子的外部，并且吡啶平面几乎垂直于酞嗪环。在酞嗪的碳C4处连接的杂环五元环显示出截然不同的构象行为。1 3-噻唑环以良好定义的构象存在，相对于酞嗪核几乎共面，而1,2,4-三唑和1,3-二唑杂环则显示出很大的构象自由度和较大的扭转角。在C4处带有噻唑环的化合物3显示出主要的生物活性，因此表明五环的平面且相对刚性的构象应有利于此类化合物的PDE IV抑制能力。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.04.057
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基苯甲酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 乙醇 、 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 生成 5-甲氧基-3-氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Fritsch, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1897, vol. 296, p. 357

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Blocking group-directed diastereoselective total synthesis of (±)-α-noscapine
  作者：Jizhi Ni、Heping Xiao、Lipeng Weng、Xiaofeng Wei、Youjun Xu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.060

  日期：2011.7

  (±)-α-noscapine, a phthalide tetrahydroisoquinoline alkaloid exhibiting several biological activities, is described. The strategy features a blocking group-directed Bischler–Napieralski reaction followed by diastereoselective reduction (α/β>23:1). One of the key intermediates, phthalide-3-carboxylic acid, could be efficiently prepared from simple benzoic acid derivative and glyoxylic acid in one-pot

  描述了一种新的非对映选择性合成（±）-α-诺西可汀（一种表现出几种生物学活性的邻苯二甲酸四氢异喹啉碱生物碱）的新方法。该策略的特点是，在针对基团的Bischler-Napieralski反应中发生阻断，然后进行非对映选择性还原（α/β> 23：1）。关键的中间体之一，邻苯二甲酸酯-3-羧酸，可以由一锅简单的苯甲酸衍生物和乙醛酸有效地制备。
• An Entry to Enantioenriched 3,3-Disubstituted Phthalides through Asymmetric Phase-Transfer-Catalyzed γ-Alkylation
  作者：Marina Sicignano、Rosaria Schettini、Giovanni Pierri、Maria Leda Marino、Irene Izzo、Francesco De Riccardis、Luca Bernardi、Giorgio Della Sala

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00880

  日期：2020.6.5

  A novel asymmetric phase-transfer-catalyzed γ-alkylation of phthalide 3-carboxylic esters has been developed, giving access to 3,3-disubstituted phthalide derivatives, which present a chiral quaternary γ-carbon in good to excellent yields and good enantioselectivities (74–88% ee). The enantiomeric purity could be substantially enhanced to 94–95% ee by recrystallization. Both electron-withdrawing and

  已开发出一种新型的不对称相转移催化的酞菁3-羧酸酯的γ-烷基化反应，从而获得了3,3-二取代的酞酸酯衍生物，该衍生物以良好的产率，良好的对映选择性和良好的手性季碳原子存在（74 –88％ee）。通过重结晶，对映体纯度可显着提高至94–95％ee。吸电子和释放电子的取代基在邻苯二甲酰亚胺核以及烷基化剂的芳族部分上均具有良好的耐受性。这种方法学使得能够在邻苯二甲酸酯γ位置引入未官能团，完全补充了先前报道的涉及官能化亲电试剂的有机催化策略，从而扩大了3,3-二取代产品的适用范围。S，13 R）-13-羟基异环celabenzine。
• Central nervous system active compounds. VII. Phthalide synthesis by lithiation of alkoxyaromatics
  作者：TV Hung、BA Mooney、RH Prager、JM Tippett

  DOI：10.1071/ch9810383

  日期：——

  The lithiation of methoxy- and methylenedioxy-bemyl alcohols is described; subsequent reactions with ethyl chloroformate and carbon dioxide to form phthalides have been investigated, and are compared with metallation-carboxylation of alternative substrates. The preparation of phthalideisoquinoline analogues by this method proceeds only in low yields due to the acidity of the benzylic position in the benzylisoquinoline precursor.

  锂化 描述了甲氧基和亚甲二氧基-苯甲醇的石化作用。 随后与氯甲酸乙酯和二氧化碳反应生成邻苯二甲酸酯。 和二氧化碳反应生成邻苯二甲酸盐的过程进行了研究。 与金属化-羧化反应进行了比较。 其他底物的金属化-羧化反应进行了比较。用这种方法制备邻苯二甲酸异喹啉类似物 类似物的产率很低，原因是苄基化合物中苄基位置的酸性 苄基异喹啉前体中苄基位置的酸性 前体中苄基位置的酸性。
• Reactions of carbonyl compounds in basic solutions. Part 23.1 The mechanism of the base-catalysed ring fission of 2,2-dihydroxyindane-1,3-diones
  作者：Keith Bowden、Sanjay Rumpal

  DOI：10.1039/a606312h

  日期：——

  The base-catalysed ring fission of a series of substituted 2,2-dihydroxyindane-1,3-diones and phenalene-1,3-dione has been studied in 30% (v/v) dioxane–water. The reaction proceeds in two distinct steps. The first is a relatively fast base-catalysed ring fission to give substituted o-carboxyphenylglyoxals, and the second is a rearrangement of the latter resulting in formation of substituted o-carboxymandelic acids. Rate coefficients for the ring fission of a limited series of substrates have been determined at 25.0 °C. The reaction is first order in the mono-anion of the substrate alone. The Hammett reaction constants, ρ, have been obtained from both the kinetic and product studies. The rate- and product-determining step appears to be an intramolecular nucleophilic attack. The rate coefficients for the rearrangement have been determined for all substrates at 25.0, 35.0 and 45.0 °C. The activation parameters have been calculated. The kinetic solvent isotope, solvent and salt effects have been studied. The effects of the 5-substituted and 5,6-disubstituents on the rates have been correlated using a modified Hammett equation giving a reaction constant, ρ, equal to 3.4 at 25 °C.

  研究人员在 30% (v/v) 二噁烷-水中对一系列取代的 2,2-二羟基茚-1,3-二酮和苯丙烯-1,3-二酮进行了碱催化环裂变研究。反应分两个不同的步骤进行。第一步是相对较快的碱催化环裂变，生成取代的邻羧基苯基乙二醛；第二步是后者的重排，生成取代的邻羧基扁桃酸。在 25.0 °C条件下测定了一系列有限底物的环裂解速率系数。该反应仅在底物的单阴离子中为一阶反应。从动力学和产物研究中获得了哈米特反应常数 ρ。决定速率和产物的步骤似乎是分子内的亲核攻击。对所有底物在 25.0、35.0 和 45.0 °C 下的重排速率系数进行了测定。计算了活化参数。研究了动力学溶剂同位素、溶剂和盐的影响。使用改进的 Hammett 方程对 5 取代基和 5,6 二取代基对速率的影响进行了相关分析，得出 25 °C 时的反应常数 ρ 等于 3.4。
• Process for the preparation of (pyridinylidene)-phthalides
  申请人：——

  公开号：US20030023094A1

  公开（公告）日：2003-01-30

  A process for the preparation of (pyridinylidene)-phthalides starting from 3-oxo-1,3-dihydro-isobenzofuran-1-carboxylic acids and pyridinecarbaldehydes, is described.

  本发明描述了一种从3-氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-1-羧酸和吡啶醛开始制备（吡啶基亚甲基）邻苯二酸酐的方法。