8-dimethylamino-1-naphthyl phosphate | 853908-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 8-dimethylamino-1-naphthyl phosphate
• 英文别名: [8-(Dimethylamino)naphthalen-1-yl] dihydrogen phosphate；[8-(dimethylamino)naphthalen-1-yl] dihydrogen phosphate
• CAS: 853908-33-5
• 化学式: C₁₂H₁₄NO₄P
• 分子量: 267.221
• InChiKey: SRYVHPFKOLYFGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-107 °C
• 沸点：
  459.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.419±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-dimethylamino-1-naphthyl phosphate 在 水 作用下， 生成 8-dimethylamino-1-naphthol
  参考文献：
  名称：

  亲核攻击磷酸二酯的有效分子内通用酸催化

  摘要：

  甲基 8-二甲氨基-1-萘基磷酸酯 4 的水解及其与代表性亲核试剂的反应在酸性 pH 下由二甲基铵基催化，速率加速为 106。反应持续到 pH 7，因为强分子内氢键是有效的一般酸催化的关键，也存在于反应物中。对亲核试剂碱度的敏感性 (Brønsted beta(nuc) = 0.29) 介于先前测量的单酯和三酯值之间。比较表明，当它们的负电荷被质子化中和时，磷酸单酯或二酯与强碱性含氧阴离子亲核试剂（如来自丝氨酸氧或酶活性位点中的结合水分子的那些）的一般酸催化反应将是最快的。与 NH2OH 及其 N-甲基化衍生物的反应显示出明显的 α 效应，但 NH2OMe 的反应速度并不比具有相似碱度的伯胺快。建议涉及 NH2OH 作为氧亲核试剂的反应通过互变异构体 H3N+-O- 作为活性亲核试剂的预平衡形成进行：从头计算支持这一想法。

  DOI：

  10.1021/ja066439u
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 8-dimethylaminonaphthyl-1-phosphate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 8-dimethylamino-1-naphthyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  磷酸盐转移的分子内通用酸催化。氧阴离子对 PO32-基团的亲核攻击

  摘要：

  磷酸盐从 8-二甲基铵-萘基-1-磷酸单阴离子 4m 转移到水和一系列亲核试剂显示出由相邻 NH(+) 基团通过强分子内氢键进行的一般酸催化。反应性对亲核试剂上的电荷不敏感，因此氟化物和含氧阴离子与具有相同碱度的胺一样有效地从 PO3(2-) 基团中置换二甲氨基萘酚。反应性（可预测）对亲核试剂的碱性和 α 效应相对不敏感。强分子内氢键存在于产物中，也存在于反应物中，如磷酸根和二甲氨基基团的 pK(a) 的主要扰动所证明的，分别为 3.94 和 9.31，并通过从头计算。尽管具有这种稳定性，但速率加速仍为 10(6) 倍：氢键的强度在过渡态中明显增强。有证据表明，它也非常依赖于反应磷酸基团的电离度，并且对于中性 PO(OH)2 基团将显着降低。因此，底物阳离子 4+ 的水解显示出相应更大的 >10(8) 倍加速。

  DOI：

  10.1021/ja0502876

文献信息

• Nucleophilic Attack by Oxyanions on a Phosphate Monoester Dianion:  The Positive Effect of a Cationic General Acid
  作者：Anthony J. Kirby、Marcelo F. Lima、Davi da Silva、Faruk Nome

  DOI：10.1021/ja038428w

  日期：2004.2.1

  The two negative charges on a phosphate monoester RO-PO32- at neutral pH provide a considerable electrostatic barrier toward reactions with nucleophilic reagents with a negative charge on the attacking atom. Electrostatic repulsion disappears when the hydrolysis of an aryl phosphate monoester is catalyzed by a neighboring cationic general acid. The hydrolysis of 8-dimethylammonium-1-phosphate (1) is catalyzed by oxyanions, fluoride anion, and hydroxylamines at similar rates.