acenaphthylene-(1,2-diylidene)bis-2-methoxyaniline | 181708-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: acenaphthylene-(1,2-diylidene)bis-2-methoxyaniline
• 英文别名: Bis(N-2-tert-butylphenyl)imineacenaphthene；1-N,2-N-bis(2-tert-butylphenyl)acenaphthylene-1,2-diimine
• CAS: 181708-20-3
• 化学式: C₃₂H₃₂N₂
• 分子量: 444.619
• InChiKey: CSNWMWQXHNOEGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 acenaphthylene-(1,2-diylidene)bis-2-methoxyaniline 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ni（II）α-二亚胺配合物与多种铝活化剂的形成和聚合行为

  摘要：

  已合成了几种Ni（II）α-二亚胺配合物，并与不同的铝助催化剂结合用于乙烯和丙烯的聚合反应。研究中使用的预催化剂为[ArNC（Nap）C（Nap）NAr] NiBr 2（Nap = 1,8-萘二基）（1，Ar = 2,4,6-三甲基苯基; 2，Ar = 2- t Bu苯基; 3，Ar = 2- iPr苯基）。这些配合物是通过一锅反应合成的，其中配体是通过酸催化的缩合反应，然后直接添加溴化镍（II）形成的。还通过两步法制备配合物，其中首先通过在适当的苯胺和醌之间缩合形成配体，然后使所得的配体与（1,2-二甲氧基乙烷）二溴化镍（II）反应。配合物1和2的X射线结构研究已经进行了。二乙基氯化铝（DEAC）和1,3-二氯-1,3-二异丁基二铝氧烷（DCDAO）与聚甲基铝氧烷（MAO）相比，与这些Ni（II）α-二亚胺络合物结合使用，对乙烯和丙烯聚合反应显示出更高的活性。还给出了所得聚合物的分子量以及它们各自的多分散度和T

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01340-7
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯胺 、 苊醌 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以84.1%的产率得到acenaphthylene-(1,2-diylidene)bis-2-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)−α-二亚胺催化烯烃聚合的机理研究1

  摘要：

  介绍了芳基取代的 α-二亚胺-Pd(II) 配合物催化烯烃聚合的机理研究。几种阳离子催化剂前体 [(N∧N)Pd(CH3)(OEt2)]BAr'4（N∧N = 芳基取代的 α-二亚胺，Ar' = 3,5-(CF3)2C6H3）的合成是描述。[ArNC(H)C(H)NAr]Pd(CH3)(Cl) 和 [ArNC(Me)C(Me)NAr]Pd(CH3)2 (Ar = 2,6-(iPr) 的 X 射线结构分析)2C6H3) 说明邻芳基取代基在这些方形平面复合物中挤占轴向位点。低温 NMR 研究表明，烷基烯烃配合物 (N∧N)Pd(R)(烯烃)+ 是催化剂静止状态，迁移插入的障碍在 17-19 kcal/mol 范围内。迁移插入后，形成的阳离子钯烷基配合物 (N∧N)Pd(烷基)+ 是 β-agostic 物质，通过 β-氢化物消除/再添加反应，金属沿着链容易迁移（“链行走”）。使用钯-正丙基和-

  DOI：

  10.1021/ja000893v

文献信息

• Mechanistic Studies of Pd(II)−α-Diimine-Catalyzed Olefin Polymerizations¹
  作者：Daniel J. Tempel、Lynda K. Johnson、R. Leigh Huff、Peter S. White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja000893v

  日期：2000.7.1

  substituents crowd axial sites in these square planar complexes. Low-temperature NMR studies show that the alkyl olefin complexes, (N∧N)Pd(R)(olefin)+, are the catalyst resting states and that the barriers to migratory insertions lie in the range 17−19 kcal/mol. Following migratory insertion, the cationic palladium alkyl complexes (N∧N)Pd(alkyl)+ formed are β-agostic species which exhibit facile metal

  介绍了芳基取代的 α-二亚胺-Pd(II) 配合物催化烯烃聚合的机理研究。几种阳离子催化剂前体 [(N∧N)Pd(CH3)(OEt2)]BAr'4（N∧N = 芳基取代的 α-二亚胺，Ar' = 3,5-(CF3)2C6H3）的合成是描述。[ArNC(H)C(H)NAr]Pd(CH3)(Cl) 和 [ArNC(Me)C(Me)NAr]Pd(CH3)2 (Ar = 2,6-(iPr) 的 X 射线结构分析)2C6H3) 说明邻芳基取代基在这些方形平面复合物中挤占轴向位点。低温 NMR 研究表明，烷基烯烃配合物 (N∧N)Pd(R)(烯烃)+ 是催化剂静止状态，迁移插入的障碍在 17-19 kcal/mol 范围内。迁移插入后，形成的阳离子钯烷基配合物 (N∧N)Pd(烷基)+ 是 β-agostic 物质，通过 β-氢化物消除/再添加反应，金属沿着链容易迁移（“链行走”）。使用钯-正丙基和-
• Designing and Refining Ni(II)diimine Catalysts Toward the Controlled Synthesis of Electron-Deficient Conjugated Polymers
  作者：Colin R. Bridges、Theresa M. McCormick、Gregory L. Gibson、Jon Hollinger、Dwight S. Seferos

  DOI：10.1021/ja4073904

  日期：2013.9.4

  Electron-deficient pi-conjugated polymers are important for organic electronics, yet the ability to polymerize electron-deficient monomers in a controlled manner is challenging. Here we show that Ni(II)diimine catalysts are well suited for the controlled polymerization of electron-deficient heterocycles. The relative stability of the calculated catalyst monomer (or catalyst-chain end) complex directly influences the polymerization. When the complex is predicted to be most stable (139.2 kJ/mol), these catalysts display rapid reaction kinetics, leading to relatively low polydispersities (similar to 1.5) chain lengths that are controlled by monomer:catalyst ratio, controlled monomer consumption up to 60% conversion, linear chain length growth up to 40% conversion, and 'living' chain ends that can be readily extended by adding more monomer. These are desirable features that highlight the importance of catalyst design for the synthesis of new conjugated polymers.
• The formation and polymerization behavior of Ni(II) α-diimine complexes using various aluminum activators
  作者：Richard J Maldanis、John S Wood、A Chandrasekaran、Marvin D Rausch、James C.W Chien

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01340-7

  日期：2002.2

  propylene polymerization in combination with different aluminum co-catalysts. The precatalysts used in the study were [ArNC(Nap)C(Nap)NAr]NiBr2 (Nap=1,8-naphthdiyl) (1, Ar=2,4,6-trimethylphenyl; 2, Ar=2-tBu phenyl; 3, Ar=2-iPr phenyl). These complexes were synthesized via a one-pot reaction where the ligand is formed via an acid catalyzed condensation followed by direct addition of nickel(II) bromide

  已合成了几种Ni（II）α-二亚胺配合物，并与不同的铝助催化剂结合用于乙烯和丙烯的聚合反应。研究中使用的预催化剂为[ArNC（Nap）C（Nap）NAr] NiBr 2（Nap = 1,8-萘二基）（1，Ar = 2,4,6-三甲基苯基; 2，Ar = 2- t Bu苯基; 3，Ar = 2- iPr苯基）。这些配合物是通过一锅反应合成的，其中配体是通过酸催化的缩合反应，然后直接添加溴化镍（II）形成的。还通过两步法制备配合物，其中首先通过在适当的苯胺和醌之间缩合形成配体，然后使所得的配体与（1,2-二甲氧基乙烷）二溴化镍（II）反应。配合物1和2的X射线结构研究已经进行了。二乙基氯化铝（DEAC）和1,3-二氯-1,3-二异丁基二铝氧烷（DCDAO）与聚甲基铝氧烷（MAO）相比，与这些Ni（II）α-二亚胺络合物结合使用，对乙烯和丙烯聚合反应显示出更高的活性。还给出了所得聚合物的分子量以及它们各自的多分散度和T