acenaphtho[1,2-c]pyrrole-2,9-dicarbaldehyde | 180199-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: acenaphtho[1,2-c]pyrrole-2,9-dicarbaldehyde
• 英文别名: acenaphtho<1,2-c>pyrrole-1,3-dicarboxaldehyde；acenaphtho[1,2-c]pyrrole-7,9-dicarbaldehyde；acenaphthopyrrole dialdehyde；8H-acenaphthyleno[1,2-c]pyrrole-7,9-dicarbaldehyde
• CAS: 180199-06-8
• 化学式: C₁₆H₉NO₂
• 分子量: 247.253
• InChiKey: GPZDRTMIYYABIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  49.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acenaphtho[1,2-c]pyrrole-2,9-dicarbaldehyde 、 Tert-butyl 5-[[5-[[5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-4-azatricyclo[5.2.2.02,6]undeca-2,5,8-trien-3-yl]methyl]-4-azatricyclo[5.2.2.02,6]undeca-2,5,8-trien-3-yl]methyl]-4-azatricyclo[5.2.2.02,6]undeca-2,5,8-triene-3-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 11.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苊并苯并卟啉和氟并苯并卟啉的新合成方法

  摘要：

  通过双环[2.2.2]辛二烯（BCOD）稠合三吡喃（5）与适当的吡咯二醛（13）或（14）和随后的逆向缩合制备与苊或荧蒽稠合的苯并卟啉（3）和（4）。狄尔斯-阿尔德反应。这些新卟啉的吸收在 Soret 和 Q 波段都非常强烈，这可能可用作太阳能电池的有机染料。

  DOI：

  10.3987/com-05-s(t)23
• 作为产物：
  描述：

  acenaphtho[1,2-c]pyrrole 在 哌啶 、 sodium hydroxide 、 sodium acetate 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 acenaphtho[1,2-c]pyrrole-2,9-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  ena卟啉的多功能“ 3 +1”合成，一种新的高共轭四吡咯家族

  摘要：

  ena卟啉是一种新的具有强烈红移电子吸收光谱的卟啉，它是通过吡咯-2,5-二甲苯甲醛与并三吡喃酸的酸催化缩合而制得的。同样，通过c-退火的吡咯二醛可得到相关的opp-二萘并卟啉和带有稠合菲和环的混合卟啉体系。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00998-7

文献信息

• Synthesis and Characterization of <i>N</i>-Methylporphyrins, Heteroporphyrins, Carbaporphyrins, and Related Systems
  作者：Alissa N. Latham、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01737

  日期：2020.10.16

  shifted UV–Vis absorptions compared to their core unsubstituted congeners. However, proton NMR spectroscopy demonstrated that these derivatives retained strong diamagnetic ring currents and the presence of the internal alkyl substituents had little effect on the global aromatic characteristics. Nevertheless, the UV–Vis spectra of N-methyl-oxybenzi- and N-methyl-oxypyriporphyrins were dramatically altered

  麦克唐纳型“3 + 1”的的缩合Ñ -methyltripyrrane与得到一套匹配的一系列二醛的Ñ -methylporphyrins，Ñ -methylheteroporphyrins，Ñ -methyloxybenziporphyrin，Ñ -methyloxypyriporphyrin，Ñ -methyltropiporphyrin和Ñ -methylcarbaporphyrin醛。内消旋-未取代的杂卟啉以前很少被探索，并且该策略也用于制备N-未取代的21-氧杂-，21-硫杂和21-硒杂卟啉。在任何情况下，N与它们的核心未取代同类物相比，-甲基卟啉类化合物显示出较弱的，红移的紫外可见吸收。然而，质子NMR光谱表明，这些衍生物保留了强的抗磁性环电流，并且内部烷基取代基的存在对整体芳族特性几乎没有影响。但是，N-甲基-氧基苯并卟啉和N-甲基-氧吡啶并卟啉的UV-Vis光谱发生了显着变化
• Porphyrins with Exocyclic Rings. 16.¹ Synthesis and Spectroscopic Characterization of Fluoranthoporphyrins, a New Class of Highly Conjugated Porphyrin Chromophores
  作者：Timothy D. Lash、Tonya M. Werner、Michelle L. Thompson、Jerad M. Manley

  DOI：10.1021/jo010066s

  日期：2001.5.1

  Porphyrins with fused aromatic rings are under detailed investigation due to their unique spectroscopic properties. To gain more insights into the effects due to ring annealation on the porphyrin chromophore, a series of fluoranthoporphyrins have been synthesized. Reaction of 3-nitrofluoranthene with isocyanoacetate esters in the presence of a phosphazene base afforded good yields of the fluorantho[2

  具有稠合芳环的卟啉由于其独特的光谱特性而正在接受详细研究。为了深入了解环退火对卟啉发色团的影响，已合成了一系列氟卟啉。3-硝基荧蒽与异氰基乙酸酯在磷腈碱存在下反应，可得到高产率的荧[2,3-c]吡咯酯。8.在乙二醇中用KOH裂解酯部分，得到母体杂环9，这在回流的乙酸-2-丙醇中与2当量的乙酰氧基甲基吡咯10缩合，得到三吡喃11。用TFA裂解叔丁基酯保护基后，与吡咯二醛12进行“ 3 +1”缩合，得到的氟卟啉13总体良好产量。此外，三吡喃11与并吡咯二醛16的反应以优异的产率得到了混合的ena并氟卟啉17。还通过“ 2 + 2”麦克唐纳缩合反应制备了二氟卟啉18。氟吡咯8a与二甲氧基甲烷在对甲苯磺酸存在下反应，得到对称的二吡咯基甲烷19，酯化后，与二吡咯甲烷二醛缩合，得到adj-difluoranthoporphyrin18。这些氟卟啉的UV-vis光谱得到尽管Q波段几乎不受环融合的影响，但
• Synthesis of Sapphyrins, Heterosapphyrins, and Carbasapphyrins by a “4 + 1” Approach
  作者：Daniel T. Richter、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo040239o

  日期：2004.12.1

  Sapphyrins are an important group of expanded porphyrins that show valuable anion binding characteristics. In this study, a “4 + 1” route to sapphyrin systems has been developed. Reaction of dialdehydes with a known tetrapyrrole intermediate 11b incorporating a bipyrrolic subunit afforded a wide range of sapphyrin-type products. The best conditions for these reactions involved carrying out the condensation

  鼠尾草素是膨胀的卟啉的重要组，其显示出有价值的阴离子结合特性。在这项研究中，已经开发了一种向沙弗林系统“ 4 +1”的途径。二醛与已知的四吡咯中间体11b的反应掺入双吡咯亚基提供了多种沙弗林类产品。这些反应的最佳条件包括在TFA-二氯甲烷中进行二醛与四吡咯的缩合反应，然后用氯化铁的稀水溶液氧化。吡咯二醛在这些条件下反应以50％的收率得到沙弗林，而呋喃和噻吩二醛以66-90％的收率得到相应的草酸和噻菌红。带有稠合菲或环的吡咯二醛也与11b反应从而以极高的收率得到相关的菲咯啉和啡肽。与卟啉一样，卟啉比相应的菲稠合结构具有更长的波长吸收，尽管差异并不像在卟啉系列中那样明显。11b的反应含1,3-二甲酰基茚的三甲酰基环戊二烯产率为38％，而三甲酰基环戊二烯与四吡咯反应制得的碳青霉烯醛的产率为7-12％。游离碱碳卟啉不稳定，但单质子化的盐酸盐很容易分离和表征。由于存在22π电子离域通路，因此，咔唑啉
• MCD spectroscopy and TD-DFT calculations of low-symmetry acenaphthoporphyrins with dual fluorescence
  作者：John Mack、Jun Nakamura、Tetsuo Okujima、Hiroko Yamada、Hidemitsu Uno、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1142/s1088424613500727

  日期：2013.10

  Magnetic circular dichroism (MCD) spectroscopy and TD-DFT calculations are used to analyze the electronic structure and optical properties of low-symmetry acenaphthoporphyrins with AAAB, ABAB and AABB structures. Evidence for dual fluorescence caused by tautomerism has been identified in the emission spectra of the AAAB and ABAB compounds. The sign sequences observed for the Q and B bands in the MCD spectra have been used to validate the results of the TD-DFT calculations. An anomalous +/- sign sequence is observed in the B band region with ascending energy similar to that reported previously for metal tetraphenyltetraacenaphthoporphyrin complexes.

  利用磁性圆二色性光谱（MCD）和 TD-DFT 计算分析了 AAAB、ABAB 和 AABB 结构的低对称性苊卟啉的电子结构和光学性质。在 AAAB 和 ABAB 化合物的发射光谱中发现了由同分异构引起的双重荧光的证据。在 MCD 光谱中观察到的 Q 波段和 B 波段的符号序列被用来验证 TD-DFT 计算的结果。在 B 波段区域观察到了异常的 +/- 符号序列，其上升能量与之前报道的金属四苯基四苊卟啉复合物的上升能量类似。
• Porphyrin on a Half-Shell! Synthesis and Characterization of Corannulenoporphyrins
  作者：Holly Boedigheimer、Gregory M. Ferrence、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo902592u

  日期：2010.4.16

  di-tert-butyl ester tripyrrane with TFA cleaved the protective groups, and subsequent condensation with diformylpyrroles in TFA-CH2Cl2, followed by oxidation with DDQ or ferric chloride, gave excellent yields of corannulenoporphyrins. Nickel(II), copper(II), and zinc complexes of this system were also prepared, and the nickel derivative was also further characterized by X-ray crystallography. The same synthetic

  描述了一种用于制备棒脑卟啉的有效合成方法。在磷腈碱的存在下，使硝基戊环戊烯与异氰基乙酸乙酯反应，生成关键的环戊烯基吡咯中间体。在180-190°C的条件下，用乙二醇中的KOH裂解乙酯部分后，在弱酸性条件下使七环体系与乙酰氧基甲基吡咯反应，得到三吡喃。这些三吡咯中间体的质子NMR光谱表明它们可以具有螺旋几何形状，但其构型取决于末端酯基的性质，并可能因溶剂相互作用而改变。用TFA处理二叔丁酯三吡喃裂解保护基，然后在TFA-CH中与二甲酰基吡咯缩合2 Cl 2，然后用DDQ或氯化铁氧化，可得到优异的氢化萘并卟啉。还制备了该体系的镍（II），铜（II）和锌络合物，并且还通过X射线晶体学对镍衍生物进行了进一步表征。同样的合成策略也用于制备具有稠合和亚环戊二烯亚基的卟啉。熔融的碗状氢化萘可为这些卟啉提供独特的结构成分，该结构成分可通过减少π-π堆积相互作用来增加溶解度。