2,3-bis(trimethylsilyl)fumaryl dibromide | 212555-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-bis(trimethylsilyl)fumaryl dibromide
• 英文别名: (E)-2,3-bis(trimethylsilyl)but-2-enedioyl dibromide
• CAS: 212555-10-7
• 化学式: C₁₀H₁₈Br₂O₂Si₂
• 分子量: 386.231
• InChiKey: IFZWVRWDXZPDLJ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilyl)fumaryl dibromide 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 3,4-bis(trimethylsilyl)-5,5-dibromo-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  酮和双烯酮中添加溴：对羰基碳的亲电攻击和邻近基团的参与。

  摘要：

  将溴添加到双烯酮中（Me（3）SiC = C = O）（2）（1）得到富马酰二溴化物E-7，其立体化学通过X射线结构测定得到证实。加热后，E-7重排至呋喃酮8，与CDCl（3）相比，极性更大的CD（3）CN中此过程更快，这与重排的电离途径一致。CH（2）ClCH（2）Cl中1的溴化反应遵循二级动力学，速率常数为（2.1 +/- 0.1）x 10（4）M（-）（1）s（-）（1） 25°C。向[Br（2）]上添加1的溴的一阶依赖性归因于分子内的亲核助剂，该分子是由第二个烯基部分在1和Br（2）的初始配合物中得到E-7形成的。从头算方法已经计算出该过程的过渡结构。相比之下，PhMe（2）SiCH = C = O 11和γ-氧杂环丁烯16通过三级动力学进行溴化，在[Br（2）]中为二级，表明在限速步骤中不存在相邻基团。双烯酮Me（2）Si（CH = C = O）（2）（13）通过混合动力学与[Br（2）]中的一阶和二阶项进行溴化。

  DOI：

  10.1021/jo980684h
• 作为产物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)-1,2-bisketene 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 2,3-bis(trimethylsilyl)fumaryl dibromide
  参考文献：
  名称：

  酮和双烯酮中添加溴：对羰基碳的亲电攻击和邻近基团的参与。

  摘要：

  将溴添加到双烯酮中（Me（3）SiC = C = O）（2）（1）得到富马酰二溴化物E-7，其立体化学通过X射线结构测定得到证实。加热后，E-7重排至呋喃酮8，与CDCl（3）相比，极性更大的CD（3）CN中此过程更快，这与重排的电离途径一致。CH（2）ClCH（2）Cl中1的溴化反应遵循二级动力学，速率常数为（2.1 +/- 0.1）x 10（4）M（-）（1）s（-）（1） 25°C。向[Br（2）]上添加1的溴的一阶依赖性归因于分子内的亲核助剂，该分子是由第二个烯基部分在1和Br（2）的初始配合物中得到E-7形成的。从头算方法已经计算出该过程的过渡结构。相比之下，PhMe（2）SiCH = C = O 11和γ-氧杂环丁烯16通过三级动力学进行溴化，在[Br（2）]中为二级，表明在限速步骤中不存在相邻基团。双烯酮Me（2）Si（CH = C = O）（2）（13）通过混合动力学与[Br（2）]中的一阶和二阶项进行溴化。

  DOI：

  10.1021/jo980684h

文献信息

• Addition of Bromine to Ketenes and Bisketenes:  Electrophilic Attack at Carbonyl Carbon and Neighboring Group Participation
  作者：R. S. Brown、Manfred Christl、Alan J. Lough、Jihai Ma、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Frank Sammtleben、Henryka Slebocka-Tilk、Kuangsen Sung、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/jo980684h

  日期：1998.8.1

  Addition of bromine to bisketene (Me(3)SiC=C=O)(2) (1) gave the fumaryl dibromide E-7, whose stereochemistry was proven by X-ray structure determination. Upon warming, E-7 rearranged to the furanone 8, and this process was faster in the more polar CD(3)CN compared to CDCl(3), consistent with an ionization pathway for the rearrangement. The bromination of 1 in CH(2)ClCH(2)Cl followed second-order kinetics

  将溴添加到双烯酮中（Me（3）SiC = C = O）（2）（1）得到富马酰二溴化物E-7，其立体化学通过X射线结构测定得到证实。加热后，E-7重排至呋喃酮8，与CDCl（3）相比，极性更大的CD（3）CN中此过程更快，这与重排的电离途径一致。CH（2）ClCH（2）Cl中1的溴化反应遵循二级动力学，速率常数为（2.1 +/- 0.1）x 10（4）M（-）（1）s（-）（1） 25°C。向[Br（2）]上添加1的溴的一阶依赖性归因于分子内的亲核助剂，该分子是由第二个烯基部分在1和Br（2）的初始配合物中得到E-7形成的。从头算方法已经计算出该过程的过渡结构。相比之下，PhMe（2）SiCH = C = O 11和γ-氧杂环丁烯16通过三级动力学进行溴化，在[Br（2）]中为二级，表明在限速步骤中不存在相邻基团。双烯酮Me（2）Si（CH = C = O）（2）（13）通过混合动力学与[Br（2）]中的一阶和二阶项进行溴化。