2H-thiopyran-2,2-dicarboxylic acid,3,6-dihydro-3,5-dimethyl-,diethyl ester | 115961-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: 2H-thiopyran-2,2-dicarboxylic acid,3,6-dihydro-3,5-dimethyl-,diethyl ester
• 英文别名: diethyl 3,5-dimethyl-2,5-dihydrothiopyran-6,6-dicarboxylate
• CAS: 115961-72-3
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄S
• 分子量: 272.365
• InChiKey: PAAWNPMDTYCXCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-thiopyran-2,2-dicarboxylic acid,3,6-dihydro-3,5-dimethyl-,diethyl ester 、 碘甲烷 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 生成 (2R,5R)-3,5-Dimethyl-2-methylsulfanyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester 、 (2R,5S)-3,5-Dimethyl-2-methylsulfanyl-cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由1,3-二烯经3,6-二氢-2H-硫吡喃的碱诱导的环缩合反应合成环戊烯：非对映异构及其机理的研究。

  摘要：

  描述了对由3，6-二氢-2H-硫代吡喃新合成环戊烯的范围和机理的研究。使在α位置被吸电子基团取代的卤代烷与硫代硫酸钠反应，生成相应的Bunte盐，通过用温和的碱处理消除亚硫酸氢盐的元素，可以将其转化为反应性硫代羰基化合物。通过1，3-二烯原位捕获可提供良好的收率，其中各种3，6-二氢-2H-硫代吡喃在2-位被吸电子基团取代。这些环加合物在低温下暴露于强碱下会引起新的环收缩，在用甲基碘淬灭后得到2-（甲硫基）-3-环戊烯。发现在这些环戊烯的产生过程中表现出的非对映选择性水平取决于二氢噻喃的2-位上的吸电子基团的性质以及二烯组分中最初存在的取代模式。在某些情况下，在环收缩期间降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯基环丙烷。在一个底物上，乙烯基环丙烷向环戊烯的高度非对映选择性重排得到了明确证明，表明这可能是整个环收缩机制的关键特征。在环收缩过程中降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯

  DOI：

  10.1021/jo960537o
• 作为产物：
  描述：

  氯代丙二酸二乙酯 在 sodium thiosulfate 、 三乙胺 、 calcium chloride 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 2H-thiopyran-2,2-dicarboxylic acid,3,6-dihydro-3,5-dimethyl-,diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由1,3-二烯经3,6-二氢-2H-硫吡喃的碱诱导的环缩合反应合成环戊烯：非对映异构及其机理的研究。

  摘要：

  描述了对由3，6-二氢-2H-硫代吡喃新合成环戊烯的范围和机理的研究。使在α位置被吸电子基团取代的卤代烷与硫代硫酸钠反应，生成相应的Bunte盐，通过用温和的碱处理消除亚硫酸氢盐的元素，可以将其转化为反应性硫代羰基化合物。通过1，3-二烯原位捕获可提供良好的收率，其中各种3，6-二氢-2H-硫代吡喃在2-位被吸电子基团取代。这些环加合物在低温下暴露于强碱下会引起新的环收缩，在用甲基碘淬灭后得到2-（甲硫基）-3-环戊烯。发现在这些环戊烯的产生过程中表现出的非对映选择性水平取决于二氢噻喃的2-位上的吸电子基团的性质以及二烯组分中最初存在的取代模式。在某些情况下，在环收缩期间降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯基环丙烷。在一个底物上，乙烯基环丙烷向环戊烯的高度非对映选择性重排得到了明确证明，表明这可能是整个环收缩机制的关键特征。在环收缩过程中降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯

  DOI：

  10.1021/jo960537o

文献信息

• A stereoselective synthesis of functionalized cyclopentenes via base-induced ring contraction of thiocarbonyl Diels-Alder adducts
  作者：Scott D. Larsen

  DOI：10.1021/ja00225a072

  日期：1988.8
• Cyclopentene Synthesis from 1,3-Dienes via Base-Induced Ring Contraction of 3,6-Dihydro-2<i>H</i>-thiopyrans:  Studies on Diastereoselection and Mechanism
  作者：Scott D. Larsen、Peter V. Fisher、Brian E. Libby、Randy M. Jensen、Stephen A. Mizsak、William Watt、Warren R. Ronk、Scott T. Hill

  DOI：10.1021/jo960537o

  日期：1996.1.1

  component. In some cases, reducing the temperature during the ring contraction resulted in the isolation of good yields of vinyl cyclopropanes of high isomeric purity. With one substrate, highly diastereoselective rearrangement of a vinyl cyclopropane to a cyclopentene was unambiguously demonstrated, suggesting that this might be a key feature of the overall ring contraction mechanism.

  描述了对由3，6-二氢-2H-硫代吡喃新合成环戊烯的范围和机理的研究。使在α位置被吸电子基团取代的卤代烷与硫代硫酸钠反应，生成相应的Bunte盐，通过用温和的碱处理消除亚硫酸氢盐的元素，可以将其转化为反应性硫代羰基化合物。通过1，3-二烯原位捕获可提供良好的收率，其中各种3，6-二氢-2H-硫代吡喃在2-位被吸电子基团取代。这些环加合物在低温下暴露于强碱下会引起新的环收缩，在用甲基碘淬灭后得到2-（甲硫基）-3-环戊烯。发现在这些环戊烯的产生过程中表现出的非对映选择性水平取决于二氢噻喃的2-位上的吸电子基团的性质以及二烯组分中最初存在的取代模式。在某些情况下，在环收缩期间降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯基环丙烷。在一个底物上，乙烯基环丙烷向环戊烯的高度非对映选择性重排得到了明确证明，表明这可能是整个环收缩机制的关键特征。在环收缩过程中降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯