(2S,5S,6S,7R,8S,10aS)-2-[[(benzyloxy)carbonyl]methylamino]-6-(triethylsilyloxy)octahydro-5-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-8-yl dibenzyl phosphate | 248948-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2S,5S,6S,7R,8S,10aS)-2-[[(benzyloxy)carbonyl]methylamino]-6-(triethylsilyloxy)octahydro-5-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-8-yl dibenzyl phosphate
• 英文别名: benzyl N-[(1S,3S,6S,7S,8R,9S)-9-bis(phenylmethoxy)phosphoryloxy-6-[(4-methoxyphenyl)methyl]-7-triethylsilyloxy-5-azatricyclo[6.3.1.01,5]dodecan-3-yl]-N-methylcarbamate
• CAS: 248948-72-3
• 化学式: C₄₈H₆₃N₂O₈PSi
• 分子量: 855.096
• InChiKey: UTWWTCYRUGZKHR-GWTCLSHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.82
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,6S,7R,8S,10aS)-2-[[(benzyloxy)carbonyl]methylamino]-6-(triethylsilyloxy)octahydro-5-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-8-yl dibenzyl phosphate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到benzyl (8-{[bis(benzyloxy)phosphoryl]oxy}-6-hydroxy-5-(4-methoxybenzyl)octahydro-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-2-yl)methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR901483的全合成

  摘要：

  免疫抑制剂 (-)-FR901483 (1) 的首次合成已从 O-甲基酪氨酸甲酯 (31) 以 2% 的总产率在 22 个步骤中完成，建立了天然产物的绝对立体化学。硝酮 5b 与丙烯酸乙酯的 1,3-偶极环加成反应主要得到异恶唑烷 4b，将其氢化得到具有正确绝对和相对立体化学的氮杂螺内酰胺 3b，用于合成 1。3b 生成酮醛 38 和分子内醛醇反应得到在 t-BuOH 中使用 KO-t-Bu 以合理的选择性制备三环酮醇 40。进一步细化在 9 个步骤中提供了 (-)-1，其光谱数据与天然产物的光谱数据相同。

  DOI：

  10.1021/ja991160h
• 作为产物：
  描述：

  (2S,5S,6S,7R,8R,10aS)-2-[[(benzyloxy)carbonyl]methylamino]octahydro-6-hydroxy-5-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-8-yl (4-nitrobenzene)sulfonate 在 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 (2S,5S,6S,7R,8S,10aS)-2-[[(benzyloxy)carbonyl]methylamino]-6-(triethylsilyloxy)octahydro-5-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocin-8-yl dibenzyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR901483的全合成

  摘要：

  免疫抑制剂 (-)-FR901483 (1) 的首次合成已从 O-甲基酪氨酸甲酯 (31) 以 2% 的总产率在 22 个步骤中完成，建立了天然产物的绝对立体化学。硝酮 5b 与丙烯酸乙酯的 1,3-偶极环加成反应主要得到异恶唑烷 4b，将其氢化得到具有正确绝对和相对立体化学的氮杂螺内酰胺 3b，用于合成 1。3b 生成酮醛 38 和分子内醛醇反应得到在 t-BuOH 中使用 KO-t-Bu 以合理的选择性制备三环酮醇 40。进一步细化在 9 个步骤中提供了 (-)-1，其光谱数据与天然产物的光谱数据相同。

  DOI：

  10.1021/ja991160h

文献信息

• Total Synthesis of (−)-FR901483
  作者：Barry B. Snider、Hong Lin

  DOI：10.1021/ja991160h

  日期：1999.9.1

  The first synthesis of the immunosuppressant (−)-FR901483 (1) has been accomplished in 2% overall yield from O-methyltyrosine methyl ester (31) in 22 steps establishing the absolute stereochemistry of the natural product. A 1,3-dipolar cycloaddition of nitrone 5b with ethyl acrylate gave predominantly isoxazolidine 4b that was hydrogenated to give azaspirolactam 3b with the correct absolute and relative

  免疫抑制剂 (-)-FR901483 (1) 的首次合成已从 O-甲基酪氨酸甲酯 (31) 以 2% 的总产率在 22 个步骤中完成，建立了天然产物的绝对立体化学。硝酮 5b 与丙烯酸乙酯的 1,3-偶极环加成反应主要得到异恶唑烷 4b，将其氢化得到具有正确绝对和相对立体化学的氮杂螺内酰胺 3b，用于合成 1。3b 生成酮醛 38 和分子内醛醇反应得到在 t-BuOH 中使用 KO-t-Bu 以合理的选择性制备三环酮醇 40。进一步细化在 9 个步骤中提供了 (-)-1，其光谱数据与天然产物的光谱数据相同。