(3aS,6aR)-3,3a,4,6a-Tetramethyl-1-(2-methyl-3-oxo-butyryl)-tetrahydro-imidazo[4,5-d]imidazole-2,5-dione | 146496-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-Tetramethyl-1-(2-methyl-3-oxo-butyryl)-tetrahydro-imidazo[4,5-d]imidazole-2,5-dione
• 英文别名: (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-tetramethyl-6-(2-methyl-3-oxobutanoyl)-1H-imidazo[4,5-d]imidazole-2,5-dione
• CAS: 146496-94-8
• 化学式: C₁₃H₂₀N₄O₄
• 分子量: 296.326
• InChiKey: OUQMTPPQUKTVHA-CVSAZSGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-Tetramethyl-1-(2-methyl-3-oxo-butyryl)-tetrahydro-imidazo[4,5-d]imidazole-2,5-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以60%的产率得到(3aS,6aR)-1-(3-Hydroxy-2-methyl-butyryl)-3,3a,4,6a-tetramethyl-tetrahydro-imidazo[4,5-d]imidazole-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  甘脲†是分子内克莱森型缩合反应的有效分子模板

  摘要：

  易于制备的3,4,7,8-四甲基甘脲1用作模板，以促进连接至N -1和N -6位置的两个酰基之间有效的分子内Claisen样缩合。因此，两个连续的1的酰化反应会以高收率得到对称或不对称的二酰基甘氨酰9-18。用叔醇锂处理9-18可以在温和的条件下以高收率获得N-（β-酮酰基）甘脲19-27。限速去质子化主要发生在两个酰基的最少取代基上，然后发生快速的分子内克莱森型缩合。还原19和26中的酮基，然后消除水，得到烷基-2-烯丙基甘脲6和7；共轭氢化物加成（然后将L- Selectride生成链烷酰基甘脲糖醇5。化合物5-7经过N-酰化反应后再进行分子内缩合。因此，可以通过酰化-缩合-官能团转化的重复序列在1上构建线性链。N 1-烷基-2-烯丙基-N 6-烷酰基甘露糖醇14-17在用L处理后也能提供高选择性的缩合产物-Selectride，实现了在碱基促进的重排中观察到的区域选择性的净逆转的方法

  DOI：

  10.1039/a706855g
• 作为产物：
  描述：

  3,4,7,8-tetramethylglycoluril 在 正丁基锂 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (3aS,6aR)-3,3a,4,6a-Tetramethyl-1-(2-methyl-3-oxo-butyryl)-tetrahydro-imidazo[4,5-d]imidazole-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  甘脲†是分子内克莱森型缩合反应的有效分子模板

  摘要：

  易于制备的3,4,7,8-四甲基甘脲1用作模板，以促进连接至N -1和N -6位置的两个酰基之间有效的分子内Claisen样缩合。因此，两个连续的1的酰化反应会以高收率得到对称或不对称的二酰基甘氨酰9-18。用叔醇锂处理9-18可以在温和的条件下以高收率获得N-（β-酮酰基）甘脲19-27。限速去质子化主要发生在两个酰基的最少取代基上，然后发生快速的分子内克莱森型缩合。还原19和26中的酮基，然后消除水，得到烷基-2-烯丙基甘脲6和7；共轭氢化物加成（然后将L- Selectride生成链烷酰基甘脲糖醇5。化合物5-7经过N-酰化反应后再进行分子内缩合。因此，可以通过酰化-缩合-官能团转化的重复序列在1上构建线性链。N 1-烷基-2-烯丙基-N 6-烷酰基甘露糖醇14-17在用L处理后也能提供高选择性的缩合产物-Selectride，实现了在碱基促进的重排中观察到的区域选择性的净逆转的方法

  DOI：

  10.1039/a706855g

文献信息

• Efficient claisen-type condensation between acyl units bound to a molecular template
  作者：Sengen Sun、Paul Harrison

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88025-e

  日期：1992.12

  Acylation of 3,4,7,8-tetramethylglycoluril1 (1) provides the monoacyl derivative 3 which can be acylated further with LDA and acyl chlorides. The resulting symmetric or asymmetric diacyl derivatives 4 undergo efficient base-catalyzed acyl transfer to provide 2-(acylacyl)glycolurils 5,6. Thus, 1 acts as a template to allow facile condensations between acyl units.