(2S,8R,9S)-8-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-ethyl-9-(2-hydroxyethyl)-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene | 488703-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,8R,9S)-8-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-ethyl-9-(2-hydroxyethyl)-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene
• 英文别名: 2-[(2S,3R,5Z,7Z,9S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-ethyl-2,3,4,9-tetrahydrooxonin-2-yl]ethanol
• CAS: 488703-78-2
• 化学式: C₁₈H₃₄O₃Si
• 分子量: 326.552
• InChiKey: JUDKUCDSJNEDCJ-PERTVNGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,8R,9S)-8-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-ethyl-9-(2-hydroxyethyl)-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (2S,8R,9S)-2-ethyl-8-hydroxy-9-[(2Z)-pent-2-en-4-ynyl]-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene
  参考文献：
  名称：

  分子内硅辅助交叉偶联：(+)-Brasilenyne 的全合成

  摘要：

  首先，(+)-brasilenyne (1) 的全合成是在 19 个步骤中从 l-(S)-苹果酸实现的。这种方法的关键要素是由 TiCl4 促进的 1,3-二氧戊环酮与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的高度非对映选择性开环以设置炔丙基立体中心以及顺序闭环复分解/硅辅助分子内的成功应用用于构建 1 的 oxonin 核心结构的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ja028936q
• 作为产物：
  描述：

  cis-2-[(4S)-2-ethyl-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]acetic acid 在 bis[1,1-di(trifluoromethyl)ethoxy][(2,6-diisopropylphenyl)imino](2-methyl-2-phenylpropylidene)molybdenum 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三甲基铝 、 potassium diazodicarboxylate 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 108.67h， 生成 (2S,8R,9S)-8-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-ethyl-9-(2-hydroxyethyl)-1-oxa-(3Z,5Z)-cyclononadiene
  参考文献：
  名称：

  分子内硅辅助交叉偶联：(+)-Brasilenyne 的全合成

  摘要：

  首先，(+)-brasilenyne (1) 的全合成是在 19 个步骤中从 l-(S)-苹果酸实现的。这种方法的关键要素是由 TiCl4 促进的 1,3-二氧戊环酮与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的高度非对映选择性开环以设置炔丙基立体中心以及顺序闭环复分解/硅辅助分子内的成功应用用于构建 1 的 oxonin 核心结构的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ja028936q

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Brasilenyne. Application of an Intramolecular Silicon-Assisted Cross-Coupling Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1021/ja0466863

  日期：2004.10.1

  3-cis,cis diene unit was accomplished with a tandem ring-closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling reaction. In addition, a key propargylic stereogenic center was created through a novel, highly diastereoselective ring opening of a 1,3-dioxolanone promoted by TiCl(4). This reaction proceeded through an oxocarbenium ion intermediate and the asymmetric induction was fully controlled

  (+)-brasilenyne (1) 的第一个对映选择性全合成已在 19 个线性步骤中实现，1-(S)-苹果酸的总产率为 5.1%。包含 1,3-cis,cis 二烯单元的 oxonin 核心的构建是通过串联闭环复分解/硅辅助分子内交叉偶联反应完成的。此外，一个关键的炔丙基立体中心是通过由 TiCl(4) 促进的 1,3-二氧戊环的新型、高度非对映选择性环开口创建的。该反应通过氧代碳正离子中间体进行，不对称诱导完全由 l-苹果酸残基控制。C(8) 立体中心由试剂控制的不对称烯丙基硼化设置。
• Intramolecular Silicon-Assisted Cross-Coupling:  Total Synthesis of (+)-Brasilenyne
  作者：Scott E. Denmark、Shyh-Ming Yang

  DOI：10.1021/ja028936q

  日期：2002.12.1

  The first, total synthesis of (+)-brasilenyne (1) has been achieved in 19 steps from l-(S)-malic acid. The key elements of this approach are a highly diastereoselective ring-opening of a 1,3-dioxolanone with bis(trimethylsilyl)acetylene) promoted by TiCl4 to set a propargylic stereocenter and the successful application of the sequential ring closing metathesis/silicon-assisted intramolecular cross-coupling

  首先，(+)-brasilenyne (1) 的全合成是在 19 个步骤中从 l-(S)-苹果酸实现的。这种方法的关键要素是由 TiCl4 促进的 1,3-二氧戊环酮与双（三甲基甲硅烷基）乙炔的高度非对映选择性开环以设置炔丙基立体中心以及顺序闭环复分解/硅辅助分子内的成功应用用于构建 1 的 oxonin 核心结构的交叉偶联反应。