(+)589-di-μ-chloro-bis((S)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (+)589-di-μ-chloro-bis((S)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)
• 英文别名: di-μ-chloro-bis((R)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)；Pd2Cl2((R)-o-C6H4CH(Me)NMe2)2；[Pd(2-(1-(R)-(dimethylamino)ethyl)phenyl-C(1),N)Cl]2；di-μ-chloro-bis[(R)-dimethyl(α-methylbenzyl)aminato-C(2),N]dipalladium(II)；chloropalladium(1+);(1R)-N,N-dimethyl-1-phenylethanamine
• 化学式: C₂₀H₂₈Cl₂N₂Pd₂
• 分子量: 580.202
• InChiKey: DZKYAJWEYYFYKO-LTITYVEBSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene 、 (+)589-di-μ-chloro-bis((S)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II) 以 甲醇 为溶剂， 以74%的产率得到[SP-4-4-(R),(S)]-bis(2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)(1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  （±）-1-（二甲基ar基）-2-（甲基苯基膦基）苯的合成，拆分和反应。[（S），（S）]-（+）589- {2- [1-（二甲基氨基）乙基]苯基-C 1，N } [1-（二甲基ar基）-2-（甲基苯基膦基）的晶体和分子结构苯-砷，P ]六氟磷酸钯（II）

  摘要：

  通过使二甲基砷化钠与（±）-1-氯-2-（甲基苯基膦基）苯在四氢呋喃中反应制得不对称的双齿（±）-1-（二甲基砷基）-2-（甲基苯基膦基）苯。它的拆分是通过分步结晶分离一对含有外消旋配体和原金属化的（S）-二甲基（1-苯乙基）胺的内部非对映体钯（II）配合物而实现的。光学纯的对映体具有α±32°（589 nm，二氯甲烷）。配体的R对映异构体的绝对构型已通过最不溶非对映异构体配合物[（S），（S）]-（+）589的晶体结构确定来确定-{2- [1-（二甲基氨基）乙基]苯基-C 1，N } [1-（二甲基砷基）-2-（甲基苯基膦基）苯-As ，P ]钯（II）六氟磷酸盐。在四氢呋喃中存在锂金属的情况下，发生游离苯衍生物的二甲基ar基部分的化学选择性裂解。

  DOI：

  10.1039/dt9950001867
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-N,N-二甲基-1-苯乙胺 、 palladium dichloride 在 LiCl 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以94%的产率得到(+)589-di-μ-chloro-bis((S)-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C(1),N)dipalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  使用金属络合物的分辨率。使用内部非对映异构钯配合物拆分（RR，SS）-邻苯二甲双（甲基苯基ar）

  摘要：

  不对称螯合剂（RR，SS）-邻苯二甲双（甲基苯基ar ）已通过将含有二叔ter和旋光的邻金属化二甲基（α-甲基苄基）胺的内部非对映异构钯配合物分步结晶而拆分为其对映异构体。描述了完整的过程，构成了包含不对称砷原子的光学活性二价ter的第一个令人满意的途径。旋光性二叔rs，α（589 nm，CH 2 Cl 2）±95°，是空气稳定的结晶固体，熔点75–76°C，对映体的绝对构型，在钠D线（589 nm）处有正旋转，已通过单晶X建立为RR射线测定含有（S）（-）-二甲基（α-甲基苄基）胺的内部非对映异构钯配合物的结构。所述内消旋非对映异构体在酸性甲醇溶液中经历卤离子辅助的差向异构化，并且可以在合适的条件下转化为难溶的外消旋非对映异构体，从而实现非对映异构二叔a之间的二阶不对称转化。

  DOI：

  10.1039/dt9790002015

文献信息

• Synthesis of bis[palladium(ii)] and bis[platinum(ii)] complexes containing chiral, linear quadridentate ligands with a P2N2 donor set
  作者：Justine Bennett、A. David Rae、Geoffrey Salem、Natalie C. Ward、Paul Waring、Kerri Wells、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b106861j

  日期：——

  A number of bis[palladium(II)] and bis[platinum(II)] complexes of the type [(MCl2)2(μ-quadridentate)] [where M = Pd(II) or Pt(II)] and [(PtClMe)2(μ-quadridentate)] have been prepared containing the linear quadridentate NPPN ligands 1,3-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]propane, 1; 1,4-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]butane, 2; 1,5-bis[(2-aminophenyl)phenylphosphino]pentane, 3 [Pd(II) only]; 1,

  [[MCl 2）2（μ-四齿）]类型的许多双[钯（II）]和双[铂（II）]络合物[其中M = Pd（II）或Pt（II）]和[ （PtClMe）2（μ-四齿）]已经制备含有线性四齿配体NPPN 1,3-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]丙烷，1 ; 1,4-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]丁烷，2 ; 1,5-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]戊烷，3 [仅Pd（II）]；1,6-双[（2-氨基苯基）苯基膦基]己烷，4 ; 1,3-双[（2-氨基乙基）苯基膦基]丙烷5; 以及相关的PNNP配体1，3-双[（2-二苯基膦基苯基）氨基]丙烷，6；和1，2-双[（2-二苯基膦基苯基）氨基]乙烷，7 [仅Pt（II）]。外消旋的分离和内消旋线性四齿NPPN配体的非对映体和（的分辨率- [R P *，- [R P *） - 1已经实现通过由一对双的分步结晶分离[钯（II含有）]配合物各自的配体和正金属化的N
• Nitrogen- <i>vs</i> Carbon-Coordination of the α-Cyano-Stabilized Phosphorus Ylide Ph₃PC(H)CN. X-ray Crystal Structure of {Pd(dmba)[P(OMe)₃][N⋮CC(H)PPh₃]}(ClO₄)
  作者：Larry R. Falvello、Susana Fernández、Rafael Navarro、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/ic960904e

  日期：1997.3.1

  NMe(2) group) and the other one is N-bonded (and trans to the C(6)H(4) group). Either by reaction of [Pd(C&arcraise;N)(NCMe)(2)](ClO(4)) with Ph(3)P=C(H)CN (1:1 molar ratio) or by reaction of the bis(ylide) complexes [Pd(C&arcraise;N)(Ph(3)PCHCN)(2)](ClO(4)) with [Pd(C&arcraise;N)(NCMe)(2)](ClO(4)) (1:1 molar ratio), very insoluble materials of stoichiometry [Pd(C&arcraise;N)(Ph(3)PCHCN)(ClO(4))] (9

  溶剂化络合物[Pd（C＆arcraise; N）（PR'（3））（THF）]（ClO（4））[C＆arcraise; N = 2-（（（二甲基氨基）甲基）苯基-C（1）， N或dmba，2-（1-（R）-（二甲基氨基）乙基）苯基-C（1），N或（R）-dmphea; PR'（3）= PPh（3），P（OMe）（3）]，化学计量为Ph（3）P = C（H）CN（CPPY）（1：1摩尔比），在低浓度THF中温度下，得到阳离子衍生物Pd（C＆arcraise; N）（PR'（3））[N＆tbd1; CC（H）= PPh（3）]}（ClO（4）），4-6，其中的叶立德配体在“端腈”配位模式下，N是与Pd（II）中心N配位并与邻金属化的C（6）H（4）基团成N配位的，这对这种内鎓盐是前所未有的。[Pd（C＆arcraise; N）（NCMe）（2）]（ClO（4））（C＆arcraise; N =
• IX. 1Mono- and biphasic asymmetric hydroformylation with rhodium catalysts of the diphosphine ligand NAPHOS and its sulfonated derivatives
  作者：Robert W. Eckl、Thomas Priermeier、Wolfgang A. Herrmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06745-9

  日期：1997.4

  Both enantiomers of the diphosphine 2,2′-bis(diphenylphosphinomethyl)-1, 1′-binaphthyl NAPHOS were prepared by resolution of the racemic P,P′-dioxide and subsequently applied in the rhodium-catalyzed, asymmetric hydroformylation of styrene. Optically active, highly water-soluble derivatives BINAS were prepared by direct sulfonation of the enantiopure diphosphine NAPHOS and applied in aqueous/organic

  二膦2,2'-双（二苯基膦基甲基）-1，1'-联萘基NAPHOS的两种对映体都是通过拆分外消旋P， P'-二氧化物制备的，随后用于铑催化的苯乙烯的不对称加氢甲酰化反应中。光学活性，高度水溶性的衍生物BINAS是通过对映纯二膦酸酯NAPHOS的直接磺化制备的，并用于苯乙烯的水/有机两相加氢甲酰化反应。制备了NAPHOS和BINAS的催化活性铑配合物HRh（CO）2（PP），并通过红外和NMR光谱进行了表征。与传统的单相（有机溶剂）技术相比，两相加氢甲酰化的光学收率较低。
• Resolutions using metal complexes. Resolution of (RR,SS)-ortho-phenylenebis(methylphenylarsine) using internally diastereoisomeric palladium complexes
  作者：Nicholas K. Roberts、Stanley Bruce Wild

  DOI：10.1039/dt9790002015

  日期：——

  crystallising internally diastereoisomeric palladium complexes containing the ditertiary arsine and optically active ortho-metallated dimethyl(α-methylbenzyl)amine. The full procedure is described and constitutes the first satisfactory route to optically active ditertiary arsines containing asymmetric arsenic atoms. The optically active ditertiary arsines, α(589 nm, CH2Cl2)± 95°, are air-stable crystalline

  不对称螯合剂（RR，SS）-邻苯二甲双（甲基苯基ar ）已通过将含有二叔ter和旋光的邻金属化二甲基（α-甲基苄基）胺的内部非对映异构钯配合物分步结晶而拆分为其对映异构体。描述了完整的过程，构成了包含不对称砷原子的光学活性二价ter的第一个令人满意的途径。旋光性二叔rs，α（589 nm，CH 2 Cl 2）±95°，是空气稳定的结晶固体，熔点75–76°C，对映体的绝对构型，在钠D线（589 nm）处有正旋转，已通过单晶X建立为RR射线测定含有（S）（-）-二甲基（α-甲基苄基）胺的内部非对映异构钯配合物的结构。所述内消旋非对映异构体在酸性甲醇溶液中经历卤离子辅助的差向异构化，并且可以在合适的条件下转化为难溶的外消旋非对映异构体，从而实现非对映异构二叔a之间的二阶不对称转化。
• Synthesis, resolution and reactions of (±)-1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene. Crystal and molecular structure of [(S), (S)]-(+)₅₈₉-{2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C¹,N}[1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene-As,P]palladium(<scp>II</scp>) hexafluorophosphate
  作者：Roy J. Doyle、Geoffrey Salem、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/dt9950001867

  日期：——

  absolute configuration of the R enantiomer of the ligand has been assigned by a crystal-structure determination of the least-soluble diastereomeric complex [(S),(S)]-(+)589-2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenyl-C1, N}[1-(dimethylarsino)-2-(methylphenylphosphino)benzene-As,P]palladium(II) hexafluorophosphate. Chemoselective cleavage of the dimethylarsino moiety of the free benzene derivative occurs in the

  通过使二甲基砷化钠与（±）-1-氯-2-（甲基苯基膦基）苯在四氢呋喃中反应制得不对称的双齿（±）-1-（二甲基砷基）-2-（甲基苯基膦基）苯。它的拆分是通过分步结晶分离一对含有外消旋配体和原金属化的（S）-二甲基（1-苯乙基）胺的内部非对映体钯（II）配合物而实现的。光学纯的对映体具有α±32°（589 nm，二氯甲烷）。配体的R对映异构体的绝对构型已通过最不溶非对映异构体配合物[（S），（S）]-（+）589的晶体结构确定来确定-2- [1-（二甲基氨基）乙基]苯基-C 1，N } [1-（二甲基砷基）-2-（甲基苯基膦基）苯-As ，P ]钯（II）六氟磷酸盐。在四氢呋喃中存在锂金属的情况下，发生游离苯衍生物的二甲基ar基部分的化学选择性裂解。