5-ethynyl-3-[3,3,4,4,5,5-hexafluoro-2-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-1-cyclopenten-1-yl]-2-methylthiophene | 1355078-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 5-ethynyl-3-[3,3,4,4,5,5-hexafluoro-2-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-1-cyclopenten-1-yl]-2-methylthiophene
• 英文别名: 3-[2-(5-Ethynyl-2-methylthiophen-3-yl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopenten-1-yl]-2-methyl-5-phenylthiophene；3-[2-(5-ethynyl-2-methylthiophen-3-yl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopenten-1-yl]-2-methyl-5-phenylthiophene
• CAS: 1355078-87-3
• 化学式: C₂₃H₁₄F₆S₂
• 分子量: 468.487
• InChiKey: TVUADGYCIJFBIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-ethynyl-3-[3,3,4,4,5,5-hexafluoro-2-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-1-cyclopenten-1-yl]-2-methylthiophene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以78%的产率得到3-[3,3,4,4,5,5-Hexafluoro-2-[5-[4-[4-[3,3,4,4,5,5-hexafluoro-2-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-5-methylthiophen-2-yl]buta-1,3-diynyl]-2-methylthiophen-3-yl]cyclopenten-1-yl]-2-methyl-5-phenylthiophene
  参考文献：
  名称：

  具有末端叔胺氧化还原中心的新型二噻吩乙烯二聚体：逐步光致变色过程产生的电化学，UV-vis-NIR光谱和电子转移电荷

  摘要：

  光致变色二芳基乙烯二聚物（R-DTE-C Ç Ç C-DTE-R，R =苯，1OO ; R =三苯胺，2OO ; DTE = dithienylethene）具有显着的光致变色分步过程被成功地合成。Dimer 2oo的两个末端氧化还原活性三苯胺中心被两个光致变色DTE-乙炔基部分隔开，可以实现N⋯N电活性中心之间的光开关电荷离域化。在UV光照射时，由于π共轭系统的逐步增加为顺序2OO → 2CO → 2CC，在两个N中心的电子相互作用2OO在逐步光环化之后，越来越多的碳被促进。此外，对于单阳离子物质[2oo] + / [2co] + / [2cc] +，在[2oo] + →[2co] + →[2cc] +转化过程中，它们的吸收强度逐渐增加，这表明在逐步光环化过程中，沿分子主链的电荷离域化的程度逐渐增强。在N 0氧化为N +的过程中，活性碳原子的电子密度较低，可能导致光环化反应更加困难，从而无法生成氧化物种[2oo]

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2016.09.029
• 作为产物：
  描述：

  1-(5-chloro-2-methylthien-3-yl)-2-(2-methyl-5-phenylthien-3-yl)hexafluorocyclopentene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 水 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-ethynyl-3-[3,3,4,4,5,5-hexafluoro-2-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-1-cyclopenten-1-yl]-2-methylthiophene
  参考文献：
  名称：

  用二噻吩乙烯开关功能化的分子马达中的光控旋转

  摘要：

  提出了一种多光致变色混合系统，其中光驱动的拥挤的基于烯烃的分子旋转电机连接到二噻吩乙烯光电开关。使用不同于操作分子马达的波长的照射波长，二噻吩基乙烯部分的闭环会导致旋转运动的抑制，如详细的 1 H-NMR 和 UV/Vis 实验所证明的。由此首次获得了光门控分子马达。此外，在连接二噻吩乙烯开关后，分子马达的激发波长从紫外红移到可见光区域。

  DOI：

  10.1002/anie.201802392

文献信息

• Nucleoside-Based Diarylethene Photoswitches: Synthesis and Photochromic Properties
  作者：Hai-Xia Wang、Dan-Dan Xi、Ming-Sheng Xie、Hui-Xuan Wang、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1002/cbic.201600171

  日期：2016.7.1

  natural deoxyadenosine were synthesized. In aqueous solution, some exhibited good photochromic properties, including clear changes in color upon irradiation at 365 nm, red‐shifts of the absorption wavelength, and good fatigue resistance, thermal stability, conversion efficiency, and base‐pairing properties.

  彩色开关：合成了基于天然脱氧腺苷的二芳基乙烯光电开关。在水溶液中，一些具有良好的光致变色特性，包括在365 nm照射时颜色发生明显变化，吸收波长发生红移，以及良好的抗疲劳性，热稳定性，转化效率和碱基配对特性。
• Photoswitchable electrochemical behaviour of a [FeFe] hydrogenase model with a dithienylethene derivative
  作者：Hui-Min Wen、Jin-Yun Wang、Ming-Qiang Hu、Bin Li、Zhong-Ning Chen、Chang-Neng Chen

  DOI：10.1039/c2dt31507f

  日期：——

  A diiron dithiolate complex 1o with a dithienylethene (DTE) phosphine ligand has been elaborately designed and fully investigated by spectroscopic and DFT computational studies. Upon irradiation with UV light, the DTE moiety in complex 1o undergoes an excellent photocyclization reaction to attain ring-closed state 1c in high yield (>95%), accompanied by a colour change from orange to deep blue. On the other hand, upon irradiation with visible light (>460 nm), ring-closed form 1c in CH3CN solution reverts perfectly into ring-open form 1o. Both 1o and 1c were characterised by IR, 1H, 31P, 19F NMR and electrochemical spectroscopy. The electrochemical behaviours of both the open and closed forms were investigated by cyclic voltammetry. Upon photocyclization reaction, a 290 mV (from −2.29 V to −2.00 V) positive shift is induced in the potential of electrochemical catalytic proton reduction, due to the electron-withdrawing effect of the ring-closed DTE moiety. Consequently, complex 1 can reversibly photoswitch the potential of proton reduction on the [FeFe] moiety.

  带有二噻吩乙烯 (DTE) 膦配体的二硫醇二铁配合物 1o 经过精心设计，并通过光谱和 DFT 计算研究进行了充分研究。在紫外光照射下，配合物 1o 中的 DTE 部分发生优异的光环化反应，以高产率 (>95%) 获得闭环态 1c，同时颜色从橙色变为深蓝色。另一方面，在可见光（>460 nm）照射下，CH3CN溶液中的闭环形式1c完美地恢复为开环形式1o。 1o和1c均通过IR、1H、31P、19F NMR和电化学光谱进行了表征。通过循环伏安法研究了开放和封闭形式的电化学行为。光环化反应时，由于闭环 DTE 部分的吸电子效应，电化学催化质子还原电位会产生 290 mV（从 -2.29 V 到 -2.00 V）的正移。因此，配合物1可以可逆地光开关[FeFe]部分上的质子还原电位。
• Dual Redox and Optical Control of Chiroptical Activity in Photochromic Dithienylethenes Decorated with Hexahelicene and Bis-Ethynyl-Ruthenium Units
  作者：Chengshuo Shen、Xiaoyan He、Loïc Toupet、Lucie Norel、Stéphane Rigaut、Jeanne Crassous

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00534

  日期：2018.3.12

  describe the synthesis of mono- and bis([6]helicene-≡-Ru(dppe)2-≡)-DTE complexes 1o,c and 2o,c. The photochromic and electrochromic properties were studied, and attractive isomerization processes were observed, i.e., spontaneous reopening of [1c]•+ to [1o]•+ and ring closure of [2o]2+ to [2c]2+. Due to strong chiroptical responses, all of these chiral complexes correspond to new types of chiroptical switches

  我们描述了单-和双（[6]≡-Ru-Ru（dppe）2 -≡ ）-DTE配合物1o，c和2o，c的合成。研究了光致变色和电致变色性质，并观察到了有吸引力的异构化过程，即[ 1c ] •+自发重开至[ 1o ] •+和[ 2o ] 2+至[ 2c ] 2+闭环。由于强烈的手性响应，所有这些手性络合物都对应于新型的手性开关（由光和/或氧化还原刺激触发），可以描述为“或”或“或”逻辑门。
• Photochromic properties of ruthenium complexes with dithienylethene-ethynylthiophene
  作者：Jinxiang Chen、Jin-Yun Wang、Jinru He、Xiangfang Peng

  DOI：10.1016/j.dyepig.2020.108750

  日期：2021.1

  systems for multicolors and multistates, a new photochromic dithienylethene-ethynylthiophene (L1o) was synthesized to design head–head coupled symmetric ruthenium(II) complex trans-Ru(dppe)2(L1o)2 (1oo) and head-shoulder coupled asymmetric ruthenium(II) complex trans-Ru(dppe)2(L1o)(L2o) (2oo). However, upon irradiation under UV light, 1oo only converts to 1co without the observation of dually ring-closed

  为了将逐步的光致变色作用扩展到更多的金属配位体系，以实现多色和多态，合成了一种新的光致变色二噻吩基乙烯-乙炔基噻吩（L1o），设计了头-头耦合对称钌（II）复合反式Ru（dppe）2（Lpp）。2（1oo）和头肩偶联的不对称钌（II）络合物反Ru（dppe）2（L1o）（L2o）（2oo）。但是，在紫外线照射下，1oo只能转换为1co，而没有观察到双闭环物种1 cc和只有双闭环物种2 cc没有检测到所述混合环打开/关闭物种的观察2CO和20C中，这意味着它是难以实现的实质逐步光致变色过程1OO-2OO →林前-20C中/ 2CO→1CC-2 CC由于快速的分子内能量转印在林前，并在两个dithienylethene单元之间不存在电子通信的2OO。通过NMR，UV-vis，电化学以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）计算研究，可以很好地说明和解释光化学过程。
• Modulation of Eu(III) and Yb(III) Luminescence Using a DTE Photochromic Ligand
  作者：Xiaoyan He、Lucie Norel、Yves-Marie Hervault、Remi Métivier、Anthony D’Aléo、Olivier Maury、Stéphane Rigaut

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01797

  日期：2016.12.19

  tool to modulate Eu(III) and Yb(III) luminescence using light as an external stimulus. The nature of the modulation depends on the lanthanide emitter: with the europium ion, the DTE ligand quenches the red luminescence upon ring closure, whereas with the ytterbium ion, ring closure can be used to turn on the luminescence in the NIR range.

  在这项工作中，我们表明，二噻吩乙烯（DTE）改性的二吡啶酰胺配体可以是使用光作为外部刺激来调节Eu（III）和Yb（III）发光的通用工具。调制的性质取决于镧系元素发射体：the离子，DTE配体在闭环时猝灭红色发光，而with离子，闭环可用于在NIR范围内打开发光。