2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane | 279-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: (1R*,4S*)-2,3-Dioxa-bicyclo[2.2.1]heptane；(1R,4S)-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 279-35-6
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: RNFXAEBUWFIOQW-SYDPRGILSA-N

物化性质

• 沸点：
  87.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  42.0-43.5 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane 在 水 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以708 mg的产率得到cis-cyclopentane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  饱和内过氧化物的三苯基膦还原

  摘要：

  在亲核试剂存在下，衍生自 6,6-二甲基富烯和螺 [2.4] 庚-4,6-二烯的饱和内过氧化物的三苯基膦还原导致产物的形成，这些产物主要源于脱氧，然后是碳正离子的形成。溶剂的亲核攻击通过类似S N 1 的机制进行；烯丙基转移和环丙基羰基-环丁基重排也会发生。由于系统缺乏碳正离子稳定基团，脱氧步骤之前是 H 2 O攻击磷。

  DOI：

  10.1021/ol901652u
• 作为产物：
  描述：

  1,3-cyclopentadiyl biradical 在 二苯甲酮 、 氧气 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  紫外激光光化学：三线态双自由基捕获效率和寿命

  摘要：

  三线态 1,3-环戊二基 (1) 和三线态 1,4-双基 2-(2-乙基) 环戊-2-烯基 (2) 与分子氧的捕获已进行了定量研究。已发现 1 的寿命在 720 到 900 ns 之间，而 2 的寿命在 53 到 94 ns 之间，具体取决于溶剂。发现双自由基 1 以基本上定量的产率被捕获，没有氧催化系统间交叉的迹象。相比之下，发现 2 以 54-79% 的产率被捕获，残留的双自由基猝灭是由于氧催化的系统间交叉。这些和其他双自由基捕获数据已与 1,3-双自由基几何相关联，并且发现符合塞勒姆关于三重双自由基中自旋轨道耦合的规则。28 篇参考文献、7 幅图、2 张表格。

  DOI：

  10.1021/ja00265a015

文献信息

• Face selectivity in the reduction with dideuteriodi-imide of endoperoxides derived from the singlet oxygenation of cycloalka-1,3-dienes
  作者：A. J. Bloodworth、Henny J. Eggelte

  DOI：10.1039/p29840002069

  日期：——

  Four dioxabicyclo[n.2.2]alkenes (n= 1–4) have been reduced with dideuteriodi-imide. For each reduction, the ratio of the amount of product arising from cis-addition of two deuterium atoms to the face of the double bond syn to the dioxygen bridge to that arising from addition to the anti face has been determined by 1H-decoupled 2H n.m.r. spectroscopy, and the structures of the individual isomers have

  双二碘二酰亚胺已还原了四个二氧杂双环[ n .2.2]烯烃（n = 1-4）。对于每一个减少，产品的从所产生的量的比率的顺式2个氘原子的-addition双键的面顺向双氧桥到从除了所产生的反面已被确定1个H-去耦2 H nmr光谱学和单个异构体的结构已通过1 H nmr光谱学确定。环戊二烯内过氧化物（n = 1）仅产生反异构体，而环己二烯内过氧化物（n＝ 2）得到含有66％顺式异构体的混合物，而环庚二烯和环辛二烯内过氧化物（n＝ 3和4）仅给出顺式异构体。结果与整个系列在电子和空间效应方面的预期变化一致。
• Adam, Waldemar; Doerr, Markus; Hoessel, Peter, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 9, p. 820 - 822
  作者：Adam, Waldemar、Doerr, Markus、Hoessel, Peter

  DOI：——

  日期：——
• Bloodworth, A. J.; Chan, Kam Hung; Cooksey, Christopher J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 8, p. 1923 - 1930
  作者：Bloodworth, A. J.、Chan, Kam Hung、Cooksey, Christopher J.、Hargreaves, Neville

  DOI：——

  日期：——
• Triphenylphosphine Reduction of Saturated Endoperoxides
  作者：Ihsan Erden、Christian Gärtner、M. Saeed Azimi

  DOI：10.1021/ol901652u

  日期：2009.9.3

  Triphenylphosphine reduction of saturated endoperoxides derived from 6,6-dimethylfulvene and spiro[2.4]hepta-4,6-diene in the presence of nucleophiles results in the formation of products that mainly stem from deoxygenation followed by carbocation formation. Nucleophilic attack by solvent proceeds by an SN1 like mechanism; allyl shifts and cyclopropylcarbinyl-cyclobutyl rearrangements also occur. With

  在亲核试剂存在下，衍生自 6,6-二甲基富烯和螺 [2.4] 庚-4,6-二烯的饱和内过氧化物的三苯基膦还原导致产物的形成，这些产物主要源于脱氧，然后是碳正离子的形成。溶剂的亲核攻击通过类似S N 1 的机制进行；烯丙基转移和环丙基羰基-环丁基重排也会发生。由于系统缺乏碳正离子稳定基团，脱氧步骤之前是 H 2 O攻击磷。
• UV laser photochemistry: triplet biradical trapping efficiencies and lifetimes
  作者：Waldemar. Adam、Klaus. Hannemann、R. Marshall. Wilson

  DOI：10.1021/ja00265a015

  日期：1986.3

  been studied quantitatively. The lifetime of 1 has been found to range between 720 and 900 ns and that of 2 between 53 and 94 ns depending on the solvent. The biradical 1 was found to be trapped in essentially quantitative yield with no indication of oxygen-catalyzed intersystem crossing. In contrast, 2 was found to be trapped in 54-79% yield with the residual biradical quenching being due to oxygen-catalyzed

  三线态 1,3-环戊二基 (1) 和三线态 1,4-双基 2-(2-乙基) 环戊-2-烯基 (2) 与分子氧的捕获已进行了定量研究。已发现 1 的寿命在 720 到 900 ns 之间，而 2 的寿命在 53 到 94 ns 之间，具体取决于溶剂。发现双自由基 1 以基本上定量的产率被捕获，没有氧催化系统间交叉的迹象。相比之下，发现 2 以 54-79% 的产率被捕获，残留的双自由基猝灭是由于氧催化的系统间交叉。这些和其他双自由基捕获数据已与 1,3-双自由基几何相关联，并且发现符合塞勒姆关于三重双自由基中自旋轨道耦合的规则。28 篇参考文献、7 幅图、2 张表格。