(+/-)-epinanaomycin A | 90761-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异色满醌
• 英文名称: (+/-)-epinanaomycin A
• 英文别名: 2-((1S,3S)-9-hydroxy-1-methyl-5,10-dioxo-3,4,5,10-tetrahydro-1H-benzo[g]isochromen-3-yl)acetic acid；2-[(1S,3S)-9-hydroxy-1-methyl-5,10-dioxo-3,4-dihydro-1H-benzo[g]isochromen-3-yl]acetic acid
• CAS: 90761-55-0
• 化学式: C₁₆H₁₄O₆
• 分子量: 302.284
• InChiKey: ZCJHPTKRISJQTN-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-epinanaomycin A 在 吡啶 、 硫酸 、 氧气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 14.58h， 生成 Kalafungin
  参考文献：
  名称：

  卡拉芬净，5-表-去甲肾上腺素B和相关吡喃萘甲醌抗生素的不对称合成

  摘要：

  报道了一种不同的，不对称的吡喃并萘醌合成方法。合成策略在取代的邻甲苯酸酯和（R）-吡喃-2-酮7之间应用Staunton-Weinreb环空法来构建关键的萘并吡喃酮中间体。立体选择性引入或者是甲基或丙基C5烷基通过使用Grignard加成/硅烷介导的还原和氧化反应的一个序列的取代基得到了一系列pyranonaphthoquinones包括kalafungin的1，5-外延-9- methoxykalafungin 34和5-外延-frenolicin乙24。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.012
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯 在 三乙基硅烷 、 aluminum (III) chloride 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 cerium (IV) ammonium nitrate 、 碘苯二乙酸 、 水 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 55.92h， 生成 (+/-)-epinanaomycin A
  参考文献：
  名称：

  卡拉芬净，5-表-去甲肾上腺素B和相关吡喃萘甲醌抗生素的不对称合成

  摘要：

  报道了一种不同的，不对称的吡喃并萘醌合成方法。合成策略在取代的邻甲苯酸酯和（R）-吡喃-2-酮7之间应用Staunton-Weinreb环空法来构建关键的萘并吡喃酮中间体。立体选择性引入或者是甲基或丙基C5烷基通过使用Grignard加成/硅烷介导的还原和氧化反应的一个序列的取代基得到了一系列pyranonaphthoquinones包括kalafungin的1，5-外延-9- methoxykalafungin 34和5-外延-frenolicin乙24。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.012

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Kalafungin Based on CuI‐Catalyzed Tandem Reactions of Arylethynes Containing an Ortho‐(1‐Hydroxyethyl) Substituent with Alkyl Diazoacetates
  作者：Xiaoqing Song、Ruizhi Wang、Liang Shi、Tianlong Luo、Zhiyu Gao、Li Ren、Wenming Zhou、Hong‐Dong Hao

  DOI：10.1002/adsc.202100589

  日期：2021.9.21

  An isochromene synthesis is developed utilizing a cascade reaction involving a CuI catalyzed coupling reaction between an alkyne and diazoacetate followed by allenoate isomerization and subsequent oxa-Michael addition. The cascade sequence was also demonstrated for the synthesis of naphthalenes. Furthermore, the methodology developed herein was applied toward a stereoselective synthesis of pyranonaphthoquinone

  异色烯合成是利用级联反应开发的，该反应涉及炔烃和重氮乙酸酯之间的 CuI 催化偶联反应，然后是烯丙酸酯异构化和随后的氧杂-迈克尔加成。级联序列也被证明用于合成萘。此外，本文开发的方法应用于吡喃萘醌卡拉芬净的立体选择性合成。
• Total synthesis of (+)-kalafungin using a tandem Michael–Dieckmann approach
  作者：Christopher D. Donner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.058

  日期：2007.12

  A stereoselective synthesis of the antibiotic kalafungin 1 is reported. A key step involved the tandem Michael–Dieckmann reaction between methyl 2-methoxy-6-methylbenzoate 11 and the α,β-unsaturated lactone (R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-4-methoxy-5,6-dihydropyran-2-one 10, which was prepared from (S)-aspartic acid. The C5 alkyl substituent was introduced by the use of methylmagnesium

  据报道，抗生素kalafungin 1的立体选择性合成。关键步骤涉及2-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯11与α，β-不饱和内酯（R）-6-（2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基）-4-甲氧基-5之间的串联Michael-Dieckmann反应由（S）-天冬氨酸制备的1，6-二氢吡喃-2-酮10。通过使用甲基溴化镁和随后的立体选择性还原来引入C 5烷基取代基。一连串的氧化反应，继之以酸催化的差向异构化，传递了（+）-卡拉芬净1。
• Regiospecific total synthesis of (.+-.)-nanaomycin A using phthaloylcobalt complexes
  作者：Michael S. South、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja00327a019

  日期：1984.7
• Allylation of 2-alkanoyl 1,4-quinones with allylsilanes and allylstannanes. Efficient synthesis of pyranonaphthoquinone antibiotics
  作者：Hidemitsu Uno

  DOI：10.1021/jo00353a015

  日期：1986.2
• The divergent asymmetric synthesis of kalafungin, 5-epi-frenolicin B and related pyranonaphthoquinone antibiotics
  作者：Christopher D. Donner

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.012

  日期：2013.1

  A divergent, asymmetric method for the synthesis of pyranonaphthoquinones is reported. The synthetic strategy applies a Staunton–Weinreb annulation between substituted ortho-toluates and the (R)-pyran-2-one 7 to construct the key naphthopyranone intermediates. Stereoselective introduction of either a methyl or propyl C5 alkyl substituent by use of Grignard addition/silane-mediated reduction and a sequence

  报道了一种不同的，不对称的吡喃并萘醌合成方法。合成策略在取代的邻甲苯酸酯和（R）-吡喃-2-酮7之间应用Staunton-Weinreb环空法来构建关键的萘并吡喃酮中间体。立体选择性引入或者是甲基或丙基C5烷基通过使用Grignard加成/硅烷介导的还原和氧化反应的一个序列的取代基得到了一系列pyranonaphthoquinones包括kalafungin的1，5-外延-9- methoxykalafungin 34和5-外延-frenolicin乙24。