脱氢胆碱 | 36379-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异色满醌
• 中文名称: 脱氢胆碱
• 英文名称: dehydroherbarin
• 英文别名: 7,9-dimethoxy-3-methyl-1H-benzo[g]isochromene-5,10-dione
• CAS: 36379-74-5
• 化学式: C₁₆H₁₄O₅
• 分子量: 286.284
• InChiKey: ITUSOEBAIVROCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(2,4-dimethoxyphenyl)-3-ethoxycarbonylbut-3-enoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 氧气 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 硫酸二甲酯 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 potassium hydroxide 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 69.58h， 生成 脱氢胆碱
  参考文献：
  名称：

  使用Wacker氧化方法作为关键步骤以及使用硝酸铈铵和苏木碱的其他意外氧化反应，合成吡喃并萘醌脱氢水原红蛋白和脱水呋喃星灵† ‡

  摘要：

  两种密切相关的吡喃并萘醌，脱氢水杨素和 脱水呋喃丁红素进行说明。使用Stobbe缩合反应通过以下方法实现萘核的构建：2,4-二甲氧基苯甲醛 和 2,4,5-三甲氧基苯甲醛作为它们各自的起始材料。途中的两个关键步骤包括PIFA介导的甲氧基取代基在萘骨架上的加成和Wacker氧化反应以构建苯并[ g ]异戊二烯核。观察到了7,9-二甲氧基-3-甲基-1 H-苯并[ g ]异亚甲基-5-醇的中间体异亚甲基烯醇醚的两个有趣的氧化反应。用甲氨甲碱处理底物导致形成角质形成。（3-甲酰基-4-羟基-6,8-二甲氧基萘-2-基）乙酸甲酯，而用CAN处理相同的底物会导致外消旋体的形成 （3 R，4 R）-3-羟基-7,9-二甲氧基-3-甲基-5,10-二氧代-3,4,5,10-四氢-1 H-苯并[ g ]异色n-4-基硝酸盐。

  DOI：

  10.1039/c2ob26126j

文献信息

• Synthesis of the Pyranonaphthoquinones Dehydroherbarin, (+)-Astropa­quinone B and (+)-Astropaquinone C en Route to Ascomycones A and B
  作者：Margaret Brimble、Andrew Wadsworth、Jonathan Sperry

  DOI：10.1055/s-0029-1218832

  日期：2010.8

  The total syntheses of the pyranonaphthoquinone natural products dehydroherbarin, (+)-astropaquinone B and (+)-astropa­quinone C are described. A late stage oxidation strategy employed for the synthesis of the astropaquinones was not amenable to the conversion of dehydroherbarin into the ascomycones. The syntheses of astropaquinones B and C reported herein constitute the first total syntheses and their absolute stereochemistry was determined to be (1R,3S).

  本文描述了脱氢草霉素（dehydroherbarin）、(+)-星棘醌B（(+)-astropaquinone B）和(+)-星棘醌C（(+)-astropaquinone C）三种吡喃萘醌天然产物分子的全合成。在合成星棘醌时使用的后期氧化策略，不适用于将脱氢草霉素转化为囊霉醌（ascomycones）。本文报道的星棘醌B和C的合成是它们的首次全合成，且它们的绝对构型被确定为(1R,3S)。
• Applications of [4+2] Anionic Annulation and Carbonyl-Ene Reaction in the Synthesis of Anthraquinones, Tetrahydroanthraquinones, and Pyranonaphthoquinones
  作者：Shyam Basak、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01987

  日期：2017.10.20

  5-dienoates, susceptible to isomerization by acids and bases, are suitable for the [4+2] anionic annulation to give 3-(2-alkenyl)naphthoates in regiospecific manner. When combined with intramolecular carbonyl-ene reaction (ICE), the accessibility of the naphthoates culminates in a new synthesis of anthraquinones and diastereoselective synthesis of tetrahydroanthraquinones. This strategy has also resulted in a

  易被酸和碱异构化的2,5-二烯六价酸酯适合[4 + 2]阴离子环化反应，以区域特异性方式生成3-（2-烯基）萘甲酸酯。当与分子内羰基-烯反应（ICE）结合使用时，萘甲酸的可及性最终达到新的蒽醌合成和非对映选择性的四氢蒽醌合成。该策略还导致了从3-甲基烯丙基萘甲酸酯的三步合成脱氢herbarin。
• Synthesis of Two Naphthoquinone Antibiotics, Dehydroherbarin and 6-Deoxybostrycoidin
  作者：Bart Kesteleyn、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/jo990676g

  日期：2000.2.1

  The synthesis of two naphthoquinone antibiotics, dehydroherbarin (7) and 6-deoxybostrycoidin (5), was accomplished by reaction of 3-acetonyl-2-bromomethyl-6,8-dimethoxy-1,4-naphthoquinone (23) with either triethylamine or ammonia, respectively. This is the first report on their synthesis.
• PARISOT, DENISE;DEVYS, MICHEL;BARBIER, MICHEL, J. ANTIBIOTICS, 44,(1991) N, C. 103-110
  作者：PARISOT, DENISE、DEVYS, MICHEL、BARBIER, MICHEL

  DOI：——

  日期：——
• Heptaketides from <i>Corynespora</i> sp. Inhabiting the Cavern Beard Lichen, <i>Usnea cavernosa</i>: First Report of Metabolites of an Endolichenic Fungus
  作者：Priyani A. Paranagama、E. M. Kithsiri Wijeratne、Anna M. Burns、Marilyn T. Marron、Malkanthi K. Gunatilaka、A. Elizabeth Arnold、A. A. Leslie Gunatilaka

  DOI：10.1021/np070466w

  日期：2007.11.1

  Two new heptaketides, corynesporol (1) and l-hydroxydehydroherbarin (2), along with herbarin (3) were isolated from an endolichenic fungal strain, Corynespora sp. BA-10763, occurring in the cavern beard lichen Usnea cavernosa. The structures of 1-3 were elucidated from their spectroscopic data. Aerial oxidation of corynesporol (1) yielded herbarin (3). Acetylation of I afforded the naphthalene derivative 4, whereas acetylation of 3 gave the corresponding naphthoquinone 6 and dehydroherbarin (5). All compounds were evaluated for their cytotoxicity and ability to inhibit migration of human metastatic breast and prostate cancer cell lines MDA-MB-231 and PC-3M, respectively. Dehydroherbarin (5) inhibited migration of both cell lines at concentrations not toxic to these cell lines. This is the first report of metabolites from an endolichenic fungus.