(+)-(3S,3aS,4R,7S,7aS)-3-[8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octyl]-2-[E-pent-2-en-E-ylidene]-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one | 1103592-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(3S,3aS,4R,7S,7aS)-3-[8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octyl]-2-[E-pent-2-en-E-ylidene]-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one
• 英文别名: (1S,2S,4E,5S,6S,7R)-5-[8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoctyl]-4-[(E)-pent-2-enylidene]tricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• CAS: 1103592-00-2
• 化学式: C₂₉H₄₈O₂Si
• 分子量: 456.784
• InChiKey: IMGWVXCJTOJCBY-WDXGXBAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.27
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3S,3aS,4R,7S,7aS)-3-[8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octyl]-2-[E-pent-2-en-E-ylidene]-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到(+)-(3S,3aS,4R,7S,7aS)-3-(8-hydroxyoctyl)-2-[E-pent-2-en-E-ylidene]-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands

  摘要：

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。

  DOI：

  10.1039/b814619e
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-戊烯醛 、 exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 、 tert-butyl((8-iodooctyl)oxy)dimethylsilane 在 叔丁基锂 、 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以78%的产率得到(+)-(3S,3aS,4R,7S,7aS)-3-[8-(tert-butyldimethylsilyloxy)octyl]-2-[E-pent-2-en-E-ylidene]-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands

  摘要：

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。

  DOI：

  10.1039/b814619e

文献信息

• The conjugate addition–Peterson olefination reaction for the preparation of cross-conjugated cyclopentenone, PPAR-γ ligands
  作者：Mazhar Iqbal、Patricia Duffy、Paul Evans、George Cloughley、Bernard Allan、Agustí Lledó、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1039/b814619e

  日期：——

  5-Alkylidenecyclopent-2-enones 15a–q may be prepared via a conjugate addition–Peterson olefination sequence, best achieved in one-pot, using exo-2-trimethylsilyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoinden-1-one 12, followed by a retro-Diels–Alder reaction. The geometry of the exocyclic alkene may be controlled according to the use of organometallic species in the conjugate addition step; organocuprate reagents are found to selectively lead to the formation of E-exocyclic alkene adducts, whereas Grignard reagents favour the formation of Z-alkenyl isomers. The use of enantiomerically enriched 12, accessed from an asymmetric Pauson–Khand reaction, affords the corresponding enantioenriched 5-alkylidenecyclopent-2-enones and this approach is exemplified by the short, stereoselective total syntheses of two cyclopentenone phytoprostanes 51 and 13,14-dehydrophytoprostane J165. The ability of this family of synthetic compounds to activate the peroxisome proliferator activated receptor-γ is reported.

  5-烷叉环戊-2-烯酮15a–q可通过共轭加成-Peterson烯化序列制备，最佳方法为在一锅中使用外型2-三甲基硅基-3a,4,7,7a-四氢-4,7-亚甲基茚-1-酮12，接着进行逆Diels-Alder反应。根据共轭加成步骤中使用的有机金属物种，可以控制外部烯烃的几何形状：有机铜酸盐试剂发现选择性地导致E-外烯烃加合物的形成，而Grignard试剂有利于Z-烯基异构体的形成。使用手性富集的12（通过不对称Pauson-Khand反应获得），得到相应的手性富集的5-烷叉环戊-2-烯酮，这种方法通过两个环戊烯酮植物激素51和13,14-脱氢植物激素J165的简短、立体选择性全合成得到了例证。报道了这一系列合成化合物活化过氧化物酶体增殖物激活受体-γ的能力。