3-(3-butenyl)bicyclo[5.1.0]oct-2-en-1-yltrimethylsilyl ether | 685109-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(3-butenyl)bicyclo[5.1.0]oct-2-en-1-yltrimethylsilyl ether
• 英文别名: (3-But-3-enyl-1-bicyclo[5.1.0]oct-2-enyl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 685109-60-8
• 化学式: C₁₅H₂₆OSi
• 分子量: 250.456
• InChiKey: MKWFXAVPPIMAMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-butenyl)bicyclo[5.1.0]oct-2-en-1-yltrimethylsilyl ether 在 ferric nitrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以10%的产率得到(3SR,3aSR,5aRS,8aSR)-3-methyloctahydrocyclopenta[c]pentalen-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Bicyclo[3.3.0]octanone formation by Fe(III) mediated ring expansion-transannular cyclisation reactions of cyclopropyl ethers

  摘要：

  Substituted bicyclo[5.1.0]octene derivatives undergo facile Fe(III) mediated radical ring expansion-transannular cyclisation reactions to give the corresponding bicyclo[3.3.0]octanones. (C) 1998 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00935-6
• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 在 diethylzinc 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(3-butenyl)bicyclo[5.1.0]oct-2-en-1-yltrimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  Bicyclo[3.3.0]octanone formation by Fe(III) mediated ring expansion-transannular cyclisation reactions of cyclopropyl ethers

  摘要：

  Substituted bicyclo[5.1.0]octene derivatives undergo facile Fe(III) mediated radical ring expansion-transannular cyclisation reactions to give the corresponding bicyclo[3.3.0]octanones. (C) 1998 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00935-6

文献信息

• Synthetic Applications in Radical/Radical Cationic Cascade Reactions
  作者：Heiko Rinderhagen、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/chem.200304827

  日期：2004.2.20

  acetylenic side chain. The reactions result in bi- to tetracyclic ring systems via a fragmentation-radical/radical cationic addition reaction pathway with well defined ring juncture. The mode of cyclisation (endo/exo) can be partially controlled by addition of nucleophiles due to the suppression of radical cationic reaction pathways. Quantum chemical calculation of the cyclisation transition states underline

  氧化光诱导电子转移（PET）反应已通过各种带有烯键或炔键侧链的环状环丙基（乙烯基）甲硅烷基醚进行。该反应通过具有明确环连接的断裂自由基/自由基阳离子加成反应途径产生双环至四环系统。由于自由基阳离子反应途径的抑制，可以通过添加亲核试剂来部分控制环化的模式（内/外）。环化转变态的量子化学计算强调了实验发现的选择性。有关饱和步骤的其他机理研究表明，最终的自由基主要被溶剂和溶剂中的痕量水饱和。
• Bicyclo[3.3.0]octanone formation by Fe(III) mediated ring expansion-transannular cyclisation reactions of cyclopropyl ethers
  作者：K.I. Booker-Milburn、Richard F. Dainty

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00935-6

  日期：1998.7

  Substituted bicyclo[5.1.0]octene derivatives undergo facile Fe(III) mediated radical ring expansion-transannular cyclisation reactions to give the corresponding bicyclo[3.3.0]octanones. (C) 1998 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.