tert-butyl (1S,5S)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate | 1435903-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (1S,5S)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S,5S)-1-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-2-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate
• CAS: 1435903-12-0
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₃S
• 分子量: 321.441
• InChiKey: VNOPBKSEWIPEIK-SRMJIJMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  65.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-4-哌啶酮 在 sodium tetrahydroborate 、 六氯乙烷 、 仲丁基锂 、 三苯基膦 、 (1R,5S,11aS)-3-methyldecahydro-1H-1,5-methanopyrido[1,2-a][1,5]diazocine 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.08h， 生成 tert-butyl (1R,5R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate 、 tert-butyl (1S,5S)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯α-官能化格氏试剂的制备和反应

  摘要：

  提出了一种生成对映异构纯 α-官能化手性格氏试剂的策略。该方法涉及通过不对称去质子化（s-BuLi/手性二胺）和安徒生亚磺酸盐（薄荷醇衍生）以≥99:1 dr和≥99:1 er合成α-烷氧基和α-氨基亚砜。随后的亚砜 → Mg 交换（室温，1 分钟）和亲电捕获提供了一系列对映异构纯的 α-烷氧基和 α-氨基取代产物。使用这种方法，在不使用 (-)-sparteine 作为手性配体的情况下，可以从不对称去质子化方案中以 99:1 er 访问产物的任一对映异构体。另外两个发现值得注意：(i) 去质子化和用安徒生亚磺酸盐捕获，

  DOI：

  10.1021/ja4033956

文献信息

• Preparation and Reactions of Enantiomerically Pure α-Functionalized Grignard Reagents
  作者：Peter J. Rayner、Peter O’Brien、Richard A. J. Horan

  DOI：10.1021/ja4033956

  日期：2013.5.29

  without the use of (-)-sparteine as the chiral ligand. Two additional discoveries are noteworthy: (i) for the deprotonation and trapping with Andersen's sulfinate, there is a lack of stereospecificity at sulfur due to attack of a lithiated intermediate onto the α-alkoxy and α-amino sulfoxides as they form, and (ii) the α-alkoxy-substituted Grignard reagent is configurationally stable at room temperature

  提出了一种生成对映异构纯 α-官能化手性格氏试剂的策略。该方法涉及通过不对称去质子化（s-BuLi/手性二胺）和安徒生亚磺酸盐（薄荷醇衍生）以≥99:1 dr和≥99:1 er合成α-烷氧基和α-氨基亚砜。随后的亚砜 → Mg 交换（室温，1 分钟）和亲电捕获提供了一系列对映异构纯的 α-烷氧基和 α-氨基取代产物。使用这种方法，在不使用 (-)-sparteine 作为手性配体的情况下，可以从不对称去质子化方案中以 99:1 er 访问产物的任一对映异构体。另外两个发现值得注意：(i) 去质子化和用安徒生亚磺酸盐捕获，