From CO<sub>2</sub> to Polysiloxanes: Di(carbamoyloxy)silanes Me<sub>2</sub>Si[(OCO)NRR′]<sub>2</sub> as Precursors for PDMS
作者:Konstantin Kraushaar、Conny Wiltzsch、Jörg Wagler、Uwe Böhme、Anke Schwarzer、Gerhard Roewer、Edwin Kroke
DOI:10.1021/om300313f
日期:2012.7.9
Double insertion of carbon dioxide into the Si–N bonds of diaminosilanes of the type Me2Si(NRR′)2 gives di(carbamoyloxy)silanes Me2Si[(OCO)NRR′]2. The reactions proceed exothermically and quantitatively in most cases. A comprehensive analysis of the CO2-insertion products including single-crystal X-ray structure analyses was carried out. Quantum chemical calculations indicate an activation energy of
将二氧化碳双重插入Me 2 Si(NRR')2型二氨基硅烷的Si-N键中可得到二(氨基甲酰氧基)硅烷Me 2 Si [(OCO)NRR'] 2。在大多数情况下,反应放热且定量地进行。对插入CO 2的产物进行了综合分析,包括单晶X射线结构分析。量子化学计算表明,第一次和第二次插入的活化能均为约124 kJ / mol,并支持了反应的放热性质。二(氨基甲酰氧基)硅烷Me 2 Si [(OCO)NRR'] 2的热分解研究揭示了低聚硅氧烷和聚硅氧烷的形成。取决于热解参数,除了硅氧烷之外,还形成异氰酸酯,胺和/或脲。应用了各种方法来研究分解过程并鉴定和量化产物,包括热分析,质谱以及FTIR和NMR(溶液和固态)光谱学。整个反应方案为使用二氧化碳作为氧源的聚硅氧烷提供了一条新颖的途径。