pleurospiroketal A | 1417576-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: pleurospiroketal A
• 英文别名: Pleurospiroketal A；(2R,3aR,6S,7R,7aS)-6,7-dihydroxy-5',5',6-trimethyl-3-methylidenespiro[4,5,7,7a-tetrahydro-3aH-1-benzofuran-2,2'-oxolane]-3'-one
• CAS: 1417576-74-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: CGGUBAHKCIBSDD-MYDLQGKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropan-2-ol 在 盐酸 、 正丁基锂 、 [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 pleurospiroketal A
  参考文献：
  名称：

  (±)-Pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了我们对倍半萜类衍生天然产物 (±)-pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成所做的努力。市售的 3-甲基-2-环己烯酮和 2,2-二甲基环氧乙烷被用作关键构建块，并利用底物控制的立体选择来获取这些天然产物的整个立体化学。最初，发现涉及 [6,5]-双环内酯中间体的计划合成路线是不可逾越的，后来的策略包括 OsO 4 -NMO 介导的 3-甲基-2-环己烯酮二羟基化，然后是 Luche 还原，Eschenmoser甲基化和 Brønsted 酸诱导的 spiroketalization 步骤，最终被确定为可靠的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01634

文献信息

• Asymmetric total synthesis of pleurospiroketals A and B
  作者：Toyoharu Kobayashi、Konomi Tanaka、Masako Ishida、Natsumi Yamakita、Hideki Abe、Hisanaka Ito

  DOI：10.1039/c8cc06185h

  日期：——

  The first asymmetric total synthesis of pleurospiroketals A and B has been accomplished in 16 steps from 5-methyl-5-hexenoic acid. Key features of the synthesis are the highly syn-selective Evans aldol reaction, ring-closing metathesis, highly diastereoselective dihydroxylation and acid-mediated spiroketalization.

  胸膜螺酮A和B的第一个不对称全合成反应是由5-甲基-5-己酸以16个步骤完成的。合成的主要特点是高顺式-选择性埃文斯醛醇缩合反应，闭环复分解，高度非对映二羟基和酸介导的spiroketalization。
• Stereoselective Total Synthesis of (±)-Pleurospiroketals A and B
  作者：Sagar S. Thorat、Gamidi Rama Krishna、Ravindar Kontham

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01634

  日期：2021.10.1

  A full account of our efforts toward the stereoselective total synthesis of sesquiterpenoid-derived natural products (±)-pleurospiroketals A and B is described. Commercially available 3-methyl-2-cyclohexenone and 2,2-dimethyloxirane were used as key building blocks, and the substrate-controlled stereoselection was exploited to access the entire stereochemistry of these natural products. Initially,

  描述了我们对倍半萜类衍生天然产物 (±)-pleurospiroketals A 和 B 的立体选择性全合成所做的努力。市售的 3-甲基-2-环己烯酮和 2,2-二甲基环氧乙烷被用作关键构建块，并利用底物控制的立体选择来获取这些天然产物的整个立体化学。最初，发现涉及 [6,5]-双环内酯中间体的计划合成路线是不可逾越的，后来的策略包括 OsO 4 -NMO 介导的 3-甲基-2-环己烯酮二羟基化，然后是 Luche 还原，Eschenmoser甲基化和 Brønsted 酸诱导的 spiroketalization 步骤，最终被确定为可靠的策略。